[工學(xué)]ch10_pericyclicreactions(參考版)
2025-01-22 21:56本頁面
【正文】 共軛二烯烴的分子軌道與成鍵方式 ψ1ψ2ψ3ψ4波 函 數(shù) 基 態(tài) 激 發(fā) 態(tài)L U M OL U M OH O M OH O M O( ) ( h υ )( 順 旋 成 鍵 ）( 對 旋 成 鍵 ）△共軛三烯烴的分子軌道與成鍵方式 △( 順 旋 成 鍵 ）( 對 旋 成 鍵 ）( h υ )( )H O M OH O M OL U M O激 發(fā) 態(tài)基 態(tài)波 函 數(shù)ψ4ψ3ψ2ψ1[2+2]環(huán)加成反應(yīng)的分子軌道與成鍵方式： HOMO+LUMO 基 態(tài) 激 發(fā) 態(tài)L U M OH O M OH O M O( ) ( h υ )△H O M OL U M OH O M OL U M O(I)熱反應(yīng)（對稱禁阻） (II)光反應(yīng)（對稱允許） 激發(fā)態(tài) HOMO+基態(tài) LUMO [4+2]環(huán)加成反應(yīng)的分子軌道與成鍵方式： HOMO+LUMO H O M OL U M OH O M O L U M O ψ 3ψ 2雙烯體基態(tài) HOMO +親雙烯體基態(tài) LUMO 雙烯體基態(tài) HOMO+ 親雙烯體基態(tài) LUMO 。 Claisen重排是協(xié)同歷程的分子內(nèi)重排 O OO HC H 2 C H = C H 2互變異構(gòu) 如果鄰位有取代基，不能進(jìn)行互變異構(gòu)，重排將繼續(xù)到對位 O HC H 2 C H = C H 2C02 0 0O C H3C H 2 C H = C H 2H 3 C*O C H2 C H = C H 2H 3 C C H3 *C H3H3 CC H 2C HC H 2O**C H 2 C H = C H 2H 3 COC H 3HC H 2 C H = C H 2H 3 CO HC H 3*O C H 2 C H = C H 2H 3 C OC H 2 C H = C H 2H3 C OO H△**鄰丁子香酚 Claisen重排在有機(jī)合成上具有較大價(jià)值： （ b） Cope重排 反應(yīng) H 3 C3 0 0 ℃H 3 CH 3 CR O O CH 3 CR O O C1 5 0 ℃OC H 3C H 3C H 3C H 3HOH 3 CH 3 CHHH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CCope重排通常認(rèn)為經(jīng)過椅式過渡態(tài) Cope重排在合成上具有重要價(jià)值：
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