[理學(xué)]滴定分析法(參考版)
2025-01-22 14:51本頁面
【正文】 還可用于某些酸的混合物或堿的混合物的分別測定 。 可測定 酸類 ：如磺酸 、 羧酸 、 酚類 、 酰胺 、 某些含氮化物和不同的含硫化物 。 三 、 確定終點(diǎn)的方法 常用電位法和指示劑法 。 氫氧化四丁基銨的甲醇 甲苯溶液也常用 。 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定 ， 甲基紫指示終點(diǎn) 。 二 、 標(biāo)準(zhǔn)溶液 標(biāo)準(zhǔn)酸溶液 常用 HClO4的冰醋酸溶液 。 惰性溶劑：給質(zhì)子能力和受質(zhì)子能力都很弱 ， 或根本沒有 。 堿性溶劑：這類溶劑具有一定的兩性 ， 但其堿性顯著較水強(qiáng) ， 對質(zhì)子的親和力較水大 ， 易接受質(zhì)子 ， 是親質(zhì)子溶劑 。 酸性溶劑：這類溶劑具有一定的兩性 ， 但其酸性顯著較水強(qiáng) ， 較易給出質(zhì)子 ， 是疏質(zhì)子溶劑 。 通過其它方法可達(dá)到滴定條件的可間接滴定 。 常用鄰苯二甲酸氫鉀 （ 酚酞為指示劑 ） 標(biāo)定 。 cK a 1 cK a 2 第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)， H2PO4 (兩性物質(zhì)） [ ] / H K cK c K w a a + = + + 2 1 1 [ ] / . H cK c K a a + = + = ? 2 1 1 2 01 10 5 pH = 第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)， HPO42 (兩性物質(zhì)） [ ] / H K cK c K w a a + = + + 3 2 1 pH = [ ] / [ ( . / ) ] . / . . . H K cK c K w a a + = + = + = 3 2 10 10 0 10 3 10 0 10 3 10 7 21 14 12 36 9 67 強(qiáng)堿滴定混合酸 ① 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸；②強(qiáng)酸 弱酸；③弱酸 弱酸 五、 酸堿滴定法的應(yīng)用 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 常用 mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，間接法配制，常用無水 Na2CO3(甲基橙為指示劑 )、硼砂（ Na2B4O710H2O）（甲基紅為指示劑）做基準(zhǔn)物標(biāo)定。 V(NaOH) pH 突躍 pH 0 0 10 20 30 40 NaOH 加入量 （ mL） 甲基橙變色區(qū) () 酚酞變色區(qū) () 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) () 滴定突躍 () ? ? 強(qiáng)堿滴定弱酸的滴定突躍范圍隨弱酸濃度和強(qiáng)度的變化 c (mol/L) ? 10 1 ? 10 2 pK a 突躍范圍 ? pH 突躍范圍 ? pH 突躍范圍 ? pH 5 ~ ~ ~ 6 ~ ~ ~ 7 ~ ~ ~ 8 ~ ~ 9 ~ 根據(jù)常量定量分析的一般要求 ， 滴定的準(zhǔn)確度應(yīng)達(dá)到 ?%， 以目測方法根據(jù)指示劑變色確定滴定終點(diǎn) ， 滴定突躍的 ?pH 至少為 ? pH 單位 ， 當(dāng)待測物與滴定劑的濃度均為 mol/L 左右時(shí) ， 強(qiáng)堿滴定一元弱酸的直接準(zhǔn)確滴定可行性 判據(jù) 為： 強(qiáng)酸滴定一元弱堿的直接準(zhǔn)確滴定可行性判據(jù)為： cbKb ? 108 caKa ? 108 （三）、多元酸（堿）的滴定 一般要考慮如下幾個(gè)問題： 能否直接滴定；可滴定到哪一步； 能否分步滴定； 指示劑的選擇。L1 pOH= pH== 滴加體積： mL； ?pH= = 滴加體積： mL。也就是說化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后的溶液 pH和強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的情況一樣。 []lg[]aAcp H p KH A c=+如滴入 NaOH溶液 50 .0 2 0 .1 0 0 0[ H A c ] = 5 .0 3 1 0 ( / )2 0 .0 0 1 9 .9 8 m o l L? =?+ 21 9 . 9 8 0 . 1 0 0 0[ ] 5 . 0 0 1 0 ( / )2 0 . 0 0 1 9 . 9 8A c m o l L?= = ?+255 . 0 0 1 04 . 7 4 l g 7 . 7 45 . 0 3 1 0pH?= + =? SP時(shí)： HAc全部生成 Ac，根據(jù) Ac離解平衡計(jì)算 [Ac]≈L1 NaOH溶液滴定 mol 或粗略地根據(jù)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH和指示劑的變色點(diǎn)來選。 [ ] ( ) H c V V V V + = + 0 0 0 ③ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) (NaCl) PBE: [H+] = [OH] [ ] . H K w + = = 10 7 00 ④ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之后 (NaCl + 過剩的 NaOH) ：pH由過剩的 NaOH濃度決定。 pH 滴定分?jǐn)?shù) （一）、 強(qiáng)堿（酸）滴定強(qiáng)酸（堿） 滴定反應(yīng)： H+ + OH H2O K H OH K t w = = = + 1 1 10 14 [ ][ ] 滴定常數(shù)： 以 mol/L NaOH 滴定 mL 同濃度的 HCl 為例，整個(gè)滴定過程可以分成四個(gè)階段： ① 滴定前 (HCl)： pH由原 HCl溶液濃度決定。 四、 酸堿滴定的滴定曲線及指示劑的選擇 酸堿滴定曲線是反映滴定過程中溶液 pH變化的曲線。 見表 195 見 P351 化學(xué)知識小百科 指示劑與試紙 酸堿指示劑 變色范圍 酸色 中間色 堿色 甲基橙 ~ 紅 橙 黃 酚 酞 ~ 無色 粉紅 紅 把紙條放在不同的指示劑中浸漬，干燥后即成為試紙。 混合指示劑 酸堿指示劑 +酸堿指示劑 甲酚紅 （ , 黃 紫 ） 和百里酚藍(lán)（ , 黃 藍(lán) ） 按 1:3混合 , 其變色范圍變窄 , 為 （ 玖瑰紅－紫 ） 。 混合指示劑 是利用顏色的互補(bǔ)作用，使變色范圍變窄的。 影響酸堿指示劑變色范圍的因素 ： ① 指示劑的用量 ② 使用時(shí)的溫度 ③ 溶液的離子強(qiáng)度 ④ 溶劑
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