功能高分子化學(xué)課件功能高分子論文(參考版)
2025-01-21 13:37本頁面
【正文】 [28,29]3 結(jié)語綜上所述,對聚酰亞胺非線性光學(xué)材料的研究已取得了較大進(jìn)展, 而且對從實用器件出發(fā)的聚酰亞胺體系,它的設(shè)計和合成也逐步成熟,以及對它的極化取向和松弛機理都有了一定的認(rèn)識,這些研究給聚酰亞胺非線性光學(xué)材料成為最早實用化的一類極化聚合物奠定了堅實的基礎(chǔ)?；谶@樣的想法，希望設(shè)計出既具有有機材料的高NLO活性和無機材料熱穩(wěn)定性好的有機/無機雜化材料。 雜化型體系低介電性、高機械性、耐熱、便宜且易于加工使得PI成為非線性光學(xué)材料的侯選者，但缺點是光損耗大，熱穩(wěn)定性差，即壽命短。[27]圖2圖3圖4 交鏈型體系交聯(lián)型體系可以有效地提高聚合物的Tg ,減弱聚合物極化取向的馳豫,從而提高它的極化穩(wěn)定性，但同時又會產(chǎn)生不均勻的微疇，從而導(dǎo)致光傳播損耗增加。另一方面,大量研究工作者們則致力于開發(fā)兼具大的二階光學(xué)非線性與良好透明性的有機生色團的分子,近來也取得了令人比較滿意的結(jié)果。[23]同時使聚合物在近紅外區(qū)域的傳輸損耗明顯減小，其熱穩(wěn)定性提高，而且還具有良好的溶解性和較大的電光系數(shù)。為了得到更好的二階非線性光學(xué)側(cè)鏈型聚酰亞胺，研究者們主要對聚合單體以及NLO生色團進(jìn)行了改性。另一種是Jen[19]等通過Mitsunobu反應(yīng)，將生色團接到含有羥基的聚酰亞胺先驅(qū)聚合物上，獲得含偶氮基團的二階非線性光學(xué)側(cè)鏈型聚酰亞胺。目前合成二階非線性側(cè)鏈型聚酰亞胺的方法總結(jié)起來可以分為兩類(如圖1)。這類材料體系克服了主客體系的缺點提高了生色團的含量，從而大大的提高了二階非線性光學(xué)值,改善了膜的光學(xué)均勻性，因為生色團分子不再是孤立的可自由移動的分子，從而提高了極化后的取向穩(wěn)定性。但它同時也很難極化，因此它的主要困難在于材料的加工性能不好，溶解性、極化效率和Tg 很難同時兼顧，所以基于上述缺點，近年來研究得也較少。所以為了提高NLO生色團的含量以及取向的穩(wěn)定性，近年來，研究工作者們已經(jīng)把重心轉(zhuǎn)到另外三類體系中去了。但同時由于低分子量的生色團在較高的極化溫度下容易逸出，低分子生色團的增塑作用使整個體系Tg大大下降，生色團分子在主體內(nèi)聚集從而產(chǎn)生相分離，導(dǎo)致光學(xué)損失增大，這也成了該類體系的缺點。 首例聚酰亞胺二階非線性光學(xué)材料體系在1991年由Wu合成[14]，他們以聚
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