【正文】 （對(duì)稱伸縮振動(dòng)和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)） 綜合上述信息及分子式，可知該化合物為： 鄰苯二胺 。 ＝ 4 ，此推測(cè)由 303 159 1502的吸收峰所證實(shí)，由 750cm1的吸收知該化合物含鄰位取代苯環(huán)。 9130 1412cm1等處的吸收進(jìn)一步說明羧酸官能團(tuán)的存在。從分子式含兩個(gè)氧知此寬峰來自－ OH,很強(qiáng)的波數(shù)位移說明有很強(qiáng)的氫鍵締合作用。 、 2851cm1處的吸收很強(qiáng)而 295 2866cm1處的吸收很弱，這說明 CH2的數(shù)目遠(yuǎn)多于 CH3的數(shù)目， 723cm1的顯著吸收所證實(shí)，說明未知物很可能具有一個(gè)正構(gòu)的長(zhǎng)碳鏈。 例：未知物分子式為 C12H24O2，其紅外圖如下圖所示，試推其結(jié)構(gòu)。再結(jié)合 1028cm1的吸收，知其為伯醇。 ，在 3338cm1處又有吸收強(qiáng)、峰形圓而鈍的譜帶。 1。 綜上可知，未知物（主體）為正構(gòu)端取代乙烯，即 1辛稀。 9 993cm1處的 CH彎曲振動(dòng)吸收說明該化合物有端乙烯基， 1823cm1的吸收是 910吸收的倍頻。 解：由其分子式可計(jì)算出該化合物不飽和度為 1，即該化合物具有一個(gè)烯基或一個(gè)環(huán)。 根據(jù)以上的解析及化合物的分子式 ,可確定該化合物為苯乙酮 。 根據(jù) 820cm1吸收帶的出現(xiàn) ,指出苯上為對(duì)位取代 。 靠近 1700cm1的強(qiáng)吸收 ,表明有 C＝ O基團(tuán) 。 綜上所述 ,該未知物結(jié)構(gòu)可能為 CH2=CH（ CH2） 9CH3 其余的峰可指認(rèn)為： 1460cm1處的吸收峰歸屬于 CH2（ 其中也有 CH3的貢獻(xiàn) ） ， 2960、 2870、 1375等屬于CH3。 715cm1處C—H變形振動(dòng)吸收也進(jìn)一步說明長(zhǎng)碳鏈的存在 。 3000～ 2800cm1的吸收峰組說明有大量飽和碳的存在 。 （ 2） 圖譜解析 3075cm1處有吸收峰 ,說明存在與不飽和碳相連的氫 ,因此 ,該化合物肯定為烯 。 例 1 某未知物的分子式為 C12H24 ,測(cè)得其紅外光譜圖如圖 ，試推測(cè)其結(jié)構(gòu)式 。如：乙烯變成飽和烷烴需要兩個(gè)氫原子，不飽和度為 1。 （ 2） 計(jì)算分子的不飽和度 二、 未知物結(jié)構(gòu)分析 （ 1）收集該化合物的信息收集：試樣來源、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、折光率、旋光率等； 當(dāng) UN=1時(shí)，可能有一個(gè)雙鍵或脂環(huán)； 當(dāng) UN=2時(shí)，可能有兩個(gè)雙鍵和脂環(huán)，也可能有一個(gè)叁鍵； 當(dāng) UN=4時(shí)，可能有一個(gè)苯環(huán)等。 決擇性鑒定 被測(cè)物可能是某幾個(gè)已知化合物 ， 僅需用紅外光譜法予以肯定 。 該圖譜集主要是烴類化合物的光譜 。 卡片正面是化合物的許多重要數(shù)據(jù) ， 反面則是紅外光譜圖 。 (2) 分 子 光 譜 文 獻(xiàn) “ DMS”(documentation of molecular spectroscopy) 穿孔卡片 它由英國和德國聯(lián)合編制 。 最常見的標(biāo)準(zhǔn)圖譜有三種： 光譜解析及應(yīng)用 (1) 薩特勒 （ Sadtler） 標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜集 它是由美國 Sadtler research laboratiories編集出版的 。 進(jìn)行定性分析時(shí)，對(duì)于能獲得相應(yīng)純品的化合物，一般通過圖譜對(duì)照即可。 其他鍵的振動(dòng) CN的伸縮振動(dòng)、 NH2的面內(nèi)彎曲振動(dòng)、 NO2的對(duì)稱伸縮等位于此區(qū)域內(nèi)。 兩吸收峰的波數(shù)相差 13070cm1。環(huán)張力增大 ， 反對(duì)稱的波數(shù)降低 ， 對(duì)稱波數(shù)升高 。 對(duì)稱醚的只能檢測(cè)到反對(duì)稱伸縮 ， 非對(duì)稱醚可以看到兩個(gè)吸收峰 。 （１）醇、酚 醇 、 酚的 CO伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在 12501000cm1，吸收峰為強(qiáng)峰 ， 伯醇為 1050cm1， 仲醇為 1100cm1，叔醇為 1150cm1， 酚類的為 1200cm1。 除了醚類外 ， 含氧化合物在其他峰區(qū)均有特征吸收峰 。 芳環(huán)上的 CH的面外彎曲振動(dòng)為900650cm1， 12個(gè)強(qiáng)吸收峰 ， 特征性很強(qiáng) ， 可用于判斷苯環(huán)上取代基的數(shù)目和位置 。 而CH2=CHCOOR的為 990和 960cm1。 （ 2）烯烴 烯烴的 CH面內(nèi)彎曲振動(dòng)波數(shù)在 14201300cm1范圍內(nèi) ， 中等強(qiáng)度或弱吸收 ， 特征性不強(qiáng) ， 而面外彎曲振動(dòng)在 1000670cm1范圍內(nèi) ， 強(qiáng)吸收或中等強(qiáng)度 ， 容易識(shí)別 ， 可用于判斷烯烴的取代情況 。 CH的振動(dòng)頻率為 1340cm1； CH2的剪式振動(dòng)頻率為 1450cm1； 與不同基團(tuán)相連的 CH CH2的彎曲振動(dòng)吸收頻率不完全相同。 四 、 CX的伸縮振動(dòng)及其他鍵的彎曲振動(dòng)區(qū)域（ 1500 ? 600 cm1 ） CX（ X≠H）鍵的伸縮振動(dòng)、各類彎曲振動(dòng)的吸收峰出 現(xiàn)在此峰區(qū)。 ?不飽和取代基或帶孤對(duì)電子的取代基與苯環(huán)共軛時(shí) ， 吸收強(qiáng)度增大 ， 若苯環(huán)與強(qiáng)吸電子基團(tuán)相連時(shí) ，譜帶強(qiáng)度明顯減弱 。 （ 2） 芳環(huán)的骨架振動(dòng) ?苯環(huán) 、 吡啶環(huán)及其他雜芳環(huán)的骨架伸縮振動(dòng)位于1600 ?1450 cm1范圍內(nèi) ， 在 1600， 1580， 1500及1450cm1附近出現(xiàn) 34條譜帶 。 ?三個(gè) C=C鍵的共軛多烯 ， 在 1600和 1650cm1也出現(xiàn)連個(gè)吸收峰 。 （ 7） 酰胺 ?具有羰基的吸收峰，在 1650 ?1690 cm1附近； ? 具有胺的吸收峰，在 3500 ?3050 cm1，伯酰胺有兩個(gè)峰，而仲酰胺也出現(xiàn)多重峰，因?yàn)?N上的孤對(duì)電子與 C=O形成 pπ共軛。 (4) 羧酸和羧酸鹽 ?游離的羧酸 C=O的峰在 1760 cm1附近； ? 羧酸鹽的 IR光譜與羧酸大不相同 ， C=O和 OH的峰消失 ， 出現(xiàn) CO2的峰 ， 在 1580和 1400 cm1附近； 因而可以將羧酸中加堿使其轉(zhuǎn)化為羧酸鹽后測(cè)定 IR光譜，進(jìn)一步確證羧酸。 (3) 酯 ?羰基的吸收在 1735 cm1附近； ? COC的不對(duì)稱伸縮在 1300 ?1150 cm1，對(duì)稱伸縮在 1140 ?1030 cm1 。酰氟約 1840 cm1，酰氯約 1800 cm1。 C=O （ 1850 ? 1600 cm1 ） C=O的伸縮振動(dòng)位于此峰區(qū)的高頻端，強(qiáng)吸收，峰尖銳。 三、 雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)（ 1900 ? 1500 cm1 ） C=O 、 C=C、 C=N、 N=O等雙鍵的伸縮振動(dòng)位于此區(qū)域。 （ 5） XH（ X=Ｂ ， P， Se， Si） 的伸縮振動(dòng) XH鍵的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在此區(qū)域 ， 吸收峰為強(qiáng)吸收或中強(qiáng)吸收 。 （ 4） 累積雙鍵 累積雙鍵的反伸縮振動(dòng)也出現(xiàn)在此區(qū)域內(nèi) ，其對(duì)稱伸縮出現(xiàn)在指紋區(qū) 。吸收峰強(qiáng)度較 C≡C強(qiáng) 。 1， 4壬雙炔 vC ≡C :2260， 2190，2150 cm1范圍內(nèi)。 RC ?CH （ 2100 ? 2140 cm1 ） RC ?CR’ （ 2190 ? 2260 cm1 ） R=R’ 時(shí) （乙炔及全對(duì)稱雙炔） ，無紅外活性 ，此區(qū)域內(nèi)無吸收峰。譜帶中等強(qiáng)度，干擾少，易辨認(rèn)。 飽和的 CH伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在 3000 cm1以下，約3000 ~ 2700 cm1 ，取代基對(duì)它們影響很小。 （ 3） 芳烴 用高分辨率紅外光譜儀時(shí)，可在 31003000 cm1范圍內(nèi)觀察到多條譜帶。 R1R2=CH2的 CH吸收出現(xiàn)在 31003077 cm1范圍內(nèi)。 （ 2） 烯烴 烯烴及芳香烴的 =CH伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在 3100 3000cm1 范圍內(nèi)。 該吸收峰位于締合態(tài)的 vOH和 vNH范圍內(nèi)，無羥基干擾時(shí)，可以從譜帶的強(qiáng)度和形狀來識(shí)別。 不飽和的 CH伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在 3000 cm1以上 ，以此來判別化合物中是否含有不飽和的 CH鍵。 CH伸縮振動(dòng) CH可分為飽和和不飽和的兩種。 （ 3） 銨鹽 胺變成銨鹽后 ， 分子中的氨基轉(zhuǎn)化為銨離子 ，NH的伸縮振動(dòng)大幅度向低波數(shù)移動(dòng) ， 出現(xiàn)在 32002200 cm1， 譜帶形狀與羧酸的 vOH類似 ， 吸收峰變寬變強(qiáng) 。 （ 2） 酰胺類 酰胺除了在極稀的溶液中以游離態(tài)存在 （ vNH 35003400 cm1 )外 ， 一般均以締合狀態(tài)存在 。 （ 1） 胺類 伯胺在此范圍內(nèi)出現(xiàn)兩條譜帶 ， 約為 3500和3400 cm1 ， 對(duì)應(yīng)于 NH2的反對(duì)稱伸縮和對(duì)稱伸縮振動(dòng) 。 羧酸與醇 、 酚的區(qū)別在于前者有 vC=O的吸收帶 。 樣品中含有水或分子中含有結(jié)晶水， IR圖譜中會(huì)出現(xiàn)OH的伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)譜帶，對(duì)判斷化合物為醇類或酚類時(shí)有干擾。 隨著濃度增大 ， 分子間氫鍵的形成 ， 醇 、 酚以二聚態(tài)或多聚態(tài)存在 ， 其吸收峰向低波數(shù)移動(dòng) ， 至3350cm1附近 ， 且出現(xiàn)多條譜帶 ， 吸收峰變寬 ， 強(qiáng)度增大 。 常見的有機(jī)化合物基團(tuán)頻率出現(xiàn)的范圍： 4000 ? 1300（官能團(tuán)區(qū)） 1300~ 650 cm1（指紋區(qū)）依據(jù)基團(tuán)的振動(dòng)形式，分為四個(gè)區(qū)：