拉曼光譜分析ppt課件(參考版)
2025-01-17 18:35本頁面
【正文】 粒徑的變小會使峰位置偏移 ， 峰不對稱加寬 ， 峰強(qiáng)變?nèi)?， TiO2 薄膜孔徑變小 ， 體現(xiàn)在 142cm1的峰位置變化明顯 ， 從位置142cm1到 145cm1的變化 ， 顯示粒徑的大小為 10nm ， 與TEM結(jié)果一致 。 34 有機(jī)化學(xué)應(yīng)用 ? 在有機(jī)化學(xué)中主要應(yīng)用于特殊結(jié)構(gòu)或特征基團(tuán)的研究。 適合于熒光背景高的樣品如催化劑 ， 納米材料以及生物材料的分析 。 可以作為免疫檢測器 。m的 聚乙烯（ PE）薄膜 激光： HeNe激光器 （ 波長 633 nm） 放大倍數(shù)： x50物鏡 光譜儀設(shè)置： 狹縫寬度 10 181。 經(jīng)光束轉(zhuǎn)換裝置 ， 即可將微區(qū)的拉曼散射信號聚焦到單色儀上 ， 獲得微區(qū)部位的拉曼光譜圖 。 ? 一些不便于直接取樣的樣品分析 ， 利用顯微拉曼具有很強(qiáng)的優(yōu)勢 。 27 微區(qū)拉曼光譜 ? 無論是液體 ， 薄膜 ， 粉體 ， 測定其拉曼光譜時不需要特殊的樣品制備 ，均可以直接測定 。掃描速度快，分辨率高。但對熒光以及某些激發(fā)線會產(chǎn)生不同的結(jié)果 。 其激發(fā)波長為 ， 單線輸出功率可達(dá) 2W。 ? FT－ Raman則由激光光源 ， 樣品室 ， 干涉儀檢測器以及計算機(jī)控制和數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)組成 。如乙稀分子的扭曲振動，既沒有偶極距變化也沒有極化率的變化。 2. 相互允許規(guī)則：凡是沒有對稱中心的分子 ， 若其分子振動對拉曼是活性的 ， 則紅外也是活性的 。 13 LRS與 IR比較 ? 對任何分子可以粗略地用下面的原則來判斷其拉曼或紅外活性： 1. 相互排斥規(guī)則：凡具有對稱中心的分子 ， 若其分子振動對拉曼是活性的 ， 則其紅外就是非活性的 。相反 ， 分子對稱骨架振動在紅外光譜上幾乎看不到 。 如 CC， SS， NN鍵等 ， 對稱性骨架振動 ， 均可從拉曼光譜中獲得豐富的信息 。 ? 一般 ， 分子的非對稱性振動和極性基團(tuán)的振動 ， 都會引起分子偶極距的變化 ， 因而這類振動是紅外活性的；而分子對稱性振動和非極性基團(tuán)振動 ， 會使分子變形 ， 極化率隨之變化 ， 具有拉曼活性 。以入射光和散射 光波數(shù)差表示。 ? 對于全對稱振動模式的分子 ， 在激發(fā)光子的作用下 ，肯定會發(fā)生分子極化 ， 產(chǎn)生拉曼活性 ， 而且活性很強(qiáng)；而對于離子鍵的化合物 ， 由于沒有分子變形發(fā)生 ， 不能產(chǎn)生拉曼活性 。 分子振動是否出現(xiàn)拉曼活性主要取決于分子在運(yùn)動過程時某一固定方向上的極化率的變化 。 這是拉曼光譜進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)定性分析的理論依據(jù) 。 ? 斯托克斯散射的強(qiáng)度通常要比反斯托克斯散射強(qiáng)度強(qiáng)得多 ，在拉曼光譜分析中 ， 通常測定斯托克斯散射光線 。 ? 拉曼散射的產(chǎn)生與分子的極化率 α有關(guān)系 α是衡量分子在電場作用下電荷分布發(fā)生改變的難易程度 ， 或誘導(dǎo)偶極距的大小 ， 即單位電場強(qiáng)度誘導(dǎo)偶極距的大小 。 5 hn hn’ n = n’ n = n’ Rayleigh scattering: I λ4 n = n’ 這種現(xiàn)象稱為 拉曼散射 Raman Rayleigh Raman scattering anti stokes stokes 虛能級 準(zhǔn)激發(fā)態(tài) 基態(tài) 激發(fā)態(tài) 拉曼原理 6 拉曼原理 ? 斯托克斯（ Stokes）拉曼散射 分子由處于振動基態(tài) E0被激發(fā)到激發(fā)態(tài) E1時，分子獲得的能量為 ΔE，恰好等于光子失去的能量： ΔE＝ E1－ E0，由此可以
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