【正文】 c、 C4C10的直鏈腈產(chǎn)生 m/z = 41的基準(zhǔn)峰（ CH3CN+或CH2=C=N+H）， 是因?yàn)榘l(fā)生了麥克拉夫梯重排裂解： R H CH 2 CCH 2CNHN HCH 2 CC H RC H 2m / z 4 1+ 硝基物 a、 脂肪硝基物一般不顯 M峰。 b、 腈的質(zhì)譜中 Ml峰明顯，有利于鑒定此類化合物，脫氫碎片離 子由于下列共軛效應(yīng)而致穩(wěn)： R C H C N R HC C N R C H C N R HC C N 含 l個(gè) N原子腈的這個(gè)峰質(zhì)量數(shù)為偶數(shù)。 e、 四個(gè)碳以上的伯酰胺也產(chǎn)生 m/z = 44的強(qiáng)峰，其來(lái)源于羰基與 αC的裂解或 N的 CαCβ裂解，這正與胺的裂解類似： R CON H 2R CON H 2CON H 2CN H 2Om / z 4 4m / z 7 2C H 2 C H 2 CN H 2O m / z 7 3C H2 C H 2 C N H2O H3 0 4 09 05 06 0 8 07 0 1 0 0 1 1 01 1 51 0 07 25 84 34 4MC H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 3CON7 24 3C H3C H2 C H3C H2 C H3CONCNC H2C H3C H2C H2H C H3Om / Z 1 0 0C H3C H2NCO Hm / Z 7 2 C H3O CC H2HC H2C H2C H3NC H2C H2C H3NHm / Z 5 8m / Z 1 0 0m / Z 1 1 51122 腈 a. 高級(jí)脂肪腈 M峰看不見。 b、 正如羧酸一樣，酰胺的最重要碎片離子峰 (往往是基準(zhǔn)峰 )是羰基碳 α裂解產(chǎn)物。 酰胺 酰胺的質(zhì)譜行為與羧酸相似。 有時(shí)候仲胺及叔胺由于二次裂解和氫原子重排也能形成 m/z = 30峰，不過(guò)較弱一些： R C N R + C Nm / z = 3 0 、 4 4 、 5 8 、 7 2 、 6 8 等R C H 2 N HH 2C C H 3 R + C H2 N H C H 2 C H 2HH 2 C N H 2 + H 2 C C H 2m / z 3 0 c、 脂環(huán)胺和芳香胺可能發(fā)生 N原子的雙側(cè) α裂解： H 2 C C h 2C H 2NH 2 CC H 3 C 2 H 4C H 3NH 2 C C H 2 C H 3 NH 2 C C H 2d、 胺類極為特征的峰是 m/z = 18 （ +NH4） 峰。 b、 正如醇一樣，胺的最重要的峰是 CαCβ裂解得到的峰。低級(jí)脂肪胺、芳香胺可能出現(xiàn) Ml峰 (失去 a、 脂肪開鏈胺的 M峰很弱，或者消失。m / z = 3 1 、 4 5 、 5 9 等m / z = 4 3 、 5 7 、 7 1 等M 4 3 、 M 4 7 等M 3 1 、 M 4 5 等R COO R 39。RCOO R 39。芳香羧酸酯的 M峰較明顯。 低級(jí)脂肪酸常有 M17(失去 OH)、 M18(失去 H2O)和 M45(失去 CO2H)峰 b、 芳香羧酸的 M峰相當(dāng)強(qiáng)，其它明顯峰是 M1 M45峰 由重排裂解產(chǎn)生的 M44峰也往往出現(xiàn)。 C O + R異 裂m / Z = 1 5 , 2 9 , 4 3 , 5 7d、 其它有利于鑒定醛的碎片離子峰是 M18(MH2O),M28(MCO) e、 環(huán)狀酮可能發(fā)生較為復(fù)雜的裂解 (但仍以酮基 α裂解開始 )： OHO OHO+芳香酮在羰基碳發(fā)生裂解最終導(dǎo)致產(chǎn)生苯基離子，如 : H3 0 4 09 05 0 6 0 8 07 02 94 15 75 88 6C H3C H2C HC H3C OHC5H1 0OM = 8 62 95 7M麥 氏 重 排m / Z 5 8 C2H2， 2 8 羧酸 a、 脂肪羧酸的 M峰一般可看到。)m/Z=43,57,71 也可能發(fā)生異裂導(dǎo)致形成烴基離子： RR 39。C O均 裂R 39。 芳香醛則易產(chǎn)生 R+離子 (M29)， 因正電荷與苯環(huán)共軛而致穩(wěn)的緣故。 (3)芳香醚只發(fā)生 OCα鍵裂解，如 : O C H2C H3O C H2C H3O C H2均 裂異 裂重 排O + C H2C H3+ O C H2C H3C H2HO H +C H2C H2 醛、酮 a、 醛和酮的 M峰都明顯。 R C OH 2CC H R 39。 或 O R 39。這樣的離子還可以進(jìn)一步裂解： O C H 2 H 2 C C H 2 + H 2 C O Hm / z 3 1C H 2 C H 2H (b)OCα鍵裂解： 這樣的裂解導(dǎo)致形成 m/z = 2 45 71等峰． R O R 39。 （ 1）脂肪醚的 M很弱但可觀察出來(lái)，芳香醚的 M峰較強(qiáng)。 因此，由同位素峰 M十 M十 M十 6等可估計(jì)試樣中鹵素原子的數(shù)目。 含一個(gè) Br的化合物： M十 2峰： M峰 ≈1： 1 。 b、 含 Cl和 Br的化合物同位素峰是很特征的。 b. 苯酚的 Ml峰不強(qiáng)，而甲苯酚和芐醇的 Ml峰很強(qiáng)： O HC H 3 HO HC H 2 O H H對(duì) 甲 苯 酚 離 子芐 醇 離 子 CO、 HCO： 苯酚在沒(méi)有其它取代基的情況下，可發(fā)生氫重排斷裂，然后經(jīng) α斷裂、 ι斷裂形成 MCO、 MHCO的碎片離子： OHHOHHO H .r H α ι C OM C O M H C O m / Z 6 5 鹵化物 a、 脂肪族鹵化物 M峰不明顯。 2 酚和芳香醇 M峰很強(qiáng)。 39。HC O HC O HR 39。 39。C O HRHR 39。如： HOH 2 CH 2 CCH 2C HH C HC H 2 ++ H2 OM 一 4 6RR d、 羥基的 CαCβ鍵容易斷裂，形成極強(qiáng)的 : m/z 31峰 (CH2 =O+H， 伯醇 ), m/z45峰（ MeCH =O+H，仲醇） ,m/z 59峰 (Me2C=OH， 叔醇 ) 。 b、 所有伯醇 (甲醇例外 )及高分子量仲醇和叔醇易脫水形 成 M18峰，高級(jí)醇二級(jí)碎裂產(chǎn)生系統(tǒng)的系列離子。 C 6 H 5 +m / Z 7 7C 4 H 3 +m / Z 5 1 H C C H m/Z 39,51,65,77,78等為苯環(huán)的特征離子 。 如： C H2RC H RC RC H3C H3C H3 R R RC H2C HC H3CC H3C H3+m / z 9 1+C H3m / z 1 0 5+C H3C H3m / z 1 1 9( 9 1 + 1 4 )( 9 1 + 2 1 4 ) Tropylium ion可進(jìn)一步裂解形成環(huán)戊烯基離子 +C5H5 (m/Z65)和環(huán)丙烯基離子 +C3H3(m/Z39),質(zhì)譜上出現(xiàn)明顯的m/z = 39和 65峰 . +m / z 3 9m / z 9 1 m / z 6 5 H C C HC 5 H 5 C3 H 3 H C C H C、 帶有正丙基或丙基以上側(cè)鍵的芳烴 (含 γH)經(jīng)麥克拉夫梯重排產(chǎn)生 C7H8+. 離子 (m/z = 92)： C H 2C H 2C H 2HC H 2m / z 9 2D、 芳烴側(cè)鍵 α裂解可以 產(chǎn)生 m/z77(苯基 +C6H5)、 78(苯重排產(chǎn)物 )和 79(苯加 H)的離子峰。 b、 帶烴基側(cè)鍵的芳烴常發(fā)生芐基型裂解，產(chǎn)生七元環(huán)的 Tropylium ion m/z = 91(往往是基準(zhǔn)峰 )。 c、 烯往往發(fā)生麥克拉夫梯重排裂解，產(chǎn)生 CnH2n離子。m / z 4 1出現(xiàn) m/z 4 5 6 8 等 (CnH2n一 l)+系列的離子峰。 H 2 C C H C H 2 R 39。 b、 烯烴質(zhì)譜中最強(qiáng)峰 (基準(zhǔn)峰 )是雙鍵 β位置 Cα一 Cβ鍵斷裂產(chǎn)生的峰 (烯丙基型裂解 )。 4 3 5 7m / Z2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 02 94 35 77 18 5 1 7 0MR A正 十 二 烷 的 質(zhì) 譜 圖2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0R A7 甲 基 十 三 烷 的 質(zhì) 譜 圖2 0 0C45 7C57 1C6C8C9C1 01 9 8MC1 2C H3( C H2)5 C H ( C H2)5C H3C H3C1 4H3 0M 1 9 8 . 2 烯烴 烯烴質(zhì)譜有下列特征： a、 其分子離子峰明顯，強(qiáng)度隨分子量增大而減弱。環(huán)開裂時(shí)一般失去含兩個(gè)碳 的碎片，所以往往出現(xiàn) m/z28(C2H4)+。 枝鏈烴往往在分枝處裂解形成的峰強(qiáng)度較大，且優(yōu) 先失去最大烷基。 c、 直鏈烷烴有典型的系列 CnH2n+1+離子 (29,43,57…) ， 其中m/z 43(+C3H7)和 m/z 57(+C4H9)峰總是很強(qiáng) (基準(zhǔn)峰 )。 各類有機(jī)化合物的質(zhì)譜特征 烴 1. 烷烴 烷烴質(zhì)譜有下列特征 a、 M?？捎^察到，其強(qiáng)度隨分子量增大而減少。 CCl2的質(zhì)荷比可為 m/z8 84和 86，這些峰的豐度比可以這樣計(jì)算。 離子中如果只考慮一種元素的兩種同位素，用下面的公式就可以算出大概的豐度比： (a十 b) m 式中 a和 b各為輕和重同位素的豐度， m為分子中該元素原子的數(shù)目。 由” A” 元素組成的化合物質(zhì)譜中不產(chǎn)生相應(yīng)同位素峰。 再一類就是” A+2”,這類元素的最重同位素比輕同位素重兩個(gè)質(zhì)量單位，如：氯有 35Cl、 37Cl； 溴有 79Br、 81Br等。 一些同位素的原子量和自然含量的大約值 同 位素 原 子 量 12C= 自 然 含量 % 同 位 素 原 子 量 12C= 自 然 含 量 % 1H 29Si 2H 30Si 12C 31P 100 13C 32S 14N 33S 15N 34S 16O 35Cl 17O 37Cl 18O 79Br 19F 100 81Br 28Si 127I 100 元素的同位素可分為三大類： 一類是” A”， 只有一個(gè)天然同位素的的元素，如：氟19F、 磷 31P和碘 127I無(wú)天然重同位素。 C O+ C OC 6 H 5 +m / Z 1 0 5 m / Z 7 7m * = 7 7 2 / 1 0 5 = 5 6 . 56） 同位素離子 很多元素含有同位素。