【正文】 第一章 不飽和聚酯樹脂模具制造及脫模處理測試標(biāo)準(zhǔn)。（ 7）透明板材樹脂（ 10）片狀模塑料和團狀模塑料樹脂（ 11）發(fā)泡聚酯樹脂（ 12）低揮發(fā)樹脂（ 8）人造大理石和瑪瑙樹脂（ 9）模壓、拉擠樹脂（ 13）特殊用途樹脂（ 14）可接觸食品級樹脂 (15)特殊用途樹脂 電氣上應(yīng)用的樹脂，需具有良好的介電性質(zhì)，廣泛應(yīng)用于無線電和電氣工業(yè)中，如雷達罩、各種電器儀表殼體。 在制造時使用長鏈的飽和二元酸，如己二酸或癸二酸，也可采用長鏈的二元醇替代乙二醇和丙二醇。 在含鹵素的聚酯中，添加 5％的三氧化二銻，可以獲得最佳的阻燃性和自熄性。 D33單體 第一章 不飽和聚酯樹脂（ 2）膠衣樹脂 膠衣層在復(fù)合材料中起著重要的作用，經(jīng)常要受到摩擦、碰撞等外部機械、化學(xué)腐蝕、大氣老化等侵襲，直接影響到制品的外觀、質(zhì)量和使用壽命。 第二步反應(yīng)的典型配方及條件如下： 預(yù)聚液 100kg（ β －聚合物約 24％） 過苯甲酸叔丁酯 2kg 叔丁基鄰苯二酚 固化條件 140℃ ， 10h 進行第二步固化反應(yīng)時，應(yīng)采用高溫引發(fā)劑，使固化反應(yīng)完全，使制品獲得合適的性能。 與乙烯基類單體相比， DAP單體由于空間位阻效應(yīng)和易于發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而較不活潑。下面為兩個常用的聚合配方： 第一章 不飽和聚酯樹脂組分 配方 1 配方 2DAP單體 100 100過氧化氫（ 30％） 1 －過氧化苯甲酰 － 1～ 2乙醇（ 95％） 5 20 配方中少量乙醇既是稀釋劑又調(diào)節(jié)相對分子質(zhì)量，預(yù)聚物可用異丙醇作為沉淀劑分離，干燥后的樹脂可在室溫長期貯存。由于預(yù)聚液中還保留殘存的引發(fā)劑，應(yīng)低溫貯存， 0℃作用貯存期為半年以上。 鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂先使其中一個雙鍵打開，聚合成熱塑性的線型聚合物（ β－聚合物），進一步反應(yīng)打開第二個雙鍵，形成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物（ γ－聚合物），完成固化反應(yīng)。另外，該樹脂耐腐蝕性能優(yōu)良，耐酸性超過胺固化環(huán)氧樹脂，耐堿性超過酸固化環(huán)氧樹脂及 UPR，并同時具有良好的韌性及對玻璃纖維的浸潤性。用環(huán)氧樹脂作為骨架聚合物制得的乙烯基酯樹脂，樹脂固化后的性能類似于環(huán)氧樹脂，比聚酯樹脂好得多。合成方法主要是通過不飽和酸與低相對分子質(zhì)量聚合物分子鏈中的活性點進行反應(yīng)，引進不飽和雙鍵。 這類樹脂的耐酸性突出，耐堿及耐水解性能也較好，主要是由于分子鏈中龐大的二酚基丙烷基團對酯基起屏蔽保護作用的緣故。 第一章 不飽和聚酯樹脂反應(yīng)可能同時生成四種副產(chǎn)物1 聚環(huán)氧丙烷 第一章 不飽和聚酯樹脂2 1， 2－丙二醇3 二酚基丙烷一端與環(huán)氧丙烷加成的產(chǎn)物 第一章 不飽和聚酯樹脂4 二酚基丙烷兩端各加上多個環(huán)氧丙烷的聚合物 以上四種副產(chǎn)物中，第三種副產(chǎn)物是共聚反應(yīng)固化時的阻聚劑，常會使二酚基丙烷型聚酯樹脂有反常的凝膠溫度和固化性能。 其他類型的 UPR? 二酚基丙烷型聚酯樹脂的合成屬縮聚反應(yīng)? 鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂是通過加聚反應(yīng)合成的? 乙烯基酯樹脂為酯化反應(yīng)改性環(huán)氧樹脂等骨架聚合物 二酚基丙烷型 UPR 由二酚基丙烷與環(huán)氧丙烷的加成物（ D－ 33單體）代替部分二元醇，再通過與二元酸的縮聚反應(yīng)而合成。 后期增粘： 浸漬纖維后，需要快速增粘，并達到穩(wěn)定程度。并用它壓制大型制品。 UPR的增粘特性 UPR的增粘特性 增粘劑： 能使 UPR粘度增加的物質(zhì)（如，堿土金屬氧化物或氫氧化物，使 UPR很快稠化，形成不能流動，不粘手的類似凝膠狀物） 樹脂處于這一狀態(tài)時未交聯(lián)，溶于適當(dāng)?shù)娜軇?，加熱后有良好的流動性。單阻聚劑的阻聚作用有條件，如氧的低溫阻聚效果顯著，在高溫下，形成的過氧化物活性很大，能進一步引發(fā)聚合反應(yīng)，失去阻聚效果。 當(dāng) kz/kp100時，阻聚劑消耗掉盡后才能觀察到聚合作用的進行，有誘導(dǎo)期。3）各組分之間略具協(xié)同效應(yīng)，中間引發(fā)活性。不同加工工藝選用促進劑及引發(fā)劑 第一章 不飽和聚酯樹脂固化要求 適用性 典型用法1室溫固化（ 8～ 12h內(nèi)固化）手糊玻璃鋼澆注件I引發(fā)劑 2％～ 4％II引發(fā)劑 2％～ 4％促進劑 :％～ 4％2室溫快速固化（ 20min～2h內(nèi)固化）手糊或涂刷 I引發(fā)劑 4％或 II引發(fā)劑 4％促進劑量加倍3中溫固化（60～ 100℃ ）連續(xù)成型法 過氧化苯甲酰 1％與異丙苯過氧化氫1％混合物不用4高溫固化（120℃ 以上）連續(xù)成型法， SMC模壓法， BMC模壓法過苯甲酸叔丁酯1％或過氧化氫異丙苯 1％或過氧化 二異丙苯不用4 有機過氧化物的協(xié)同效應(yīng) 自動化、機械化、連續(xù)化生產(chǎn)要求引發(fā)劑體系具有長的適用期，同時能快速凝膠、固化或者快速凝膠而有長的固化時間，單組分過氧化物引發(fā)體系不能達到上述要求，采用兩種或兩種以上引發(fā)劑組成的復(fù)合引發(fā)劑體系，復(fù)合引發(fā)劑有三種效果：1）各引發(fā)劑之間相互出現(xiàn)協(xié)同效應(yīng)，活性增大。（ 2）促進劑的促進歷程1）叔胺 有機過氧化物體系過氧化二苯甲酰單獨受熱引發(fā)有促進劑 N， N二甲基苯胺存在時： N， N二甲基苯胺上的氮原子對過氧化二苯甲酰發(fā)生親核攻擊：過氧化物非均裂，生成離子對，然后配價鍵斷裂，形成苯甲酰自由基。 ② 只對氫過氧化物有效的促進劑：具有變價的金屬皂，如：環(huán)烷酸或亞油酸鈷、釩、錳等。 有機過氧化物 促進劑 ：能促使有機過氧化物在室溫下就能分解而產(chǎn)生游離基的物質(zhì)。 第一章 不飽和聚酯樹脂 雖然有不少有機過氧化物的臨界溫度低于60℃ ，但由于本身的不穩(wěn)定性，沒有工業(yè)使用價值。 下式可表示出速率常數(shù)與溫度 T的關(guān)系 : 第一章 不飽和聚酯樹脂 如果已知 Ea(分解活化能， kJ/mol)， 只要知道 T1溫度下的 Ka1， 可以根據(jù)下式求得 T2溫度下的 Ka2， 再代入求得 T2時的半衰期 t半 。 絕大多數(shù)引發(fā)劑的熱分解屬于一級反應(yīng) 第一章 不飽和聚酯樹脂Ka:分解速度常數(shù) [時間 1]； t：時間，[I]引發(fā)劑濃度（ mol/L)積分：根據(jù)半衰期定義 [I]/[I0]=1/2, t半＝ ln2/Kd=如采用復(fù)合引發(fā)劑時，復(fù)合引發(fā)劑的半衰期由下式計算半衰期愈短，分解速度常數(shù)愈大，引發(fā)劑的活性愈高 第一章 不飽和聚酯樹脂分解速度常數(shù) Ka，可根據(jù)下式做實驗來求得。（ 2）臨界溫度 臨界溫度指有機過氧化物受熱分解形成具有引發(fā)活性的游離基時所需要的最低溫度，工藝上都是在有機過氧化物的臨界溫度以上的溫度條件下使用。使用時需預(yù)先進行對比試驗。供電基團、立體障礙大的基團以及能提高自由基穩(wěn)定性的基團，均有利于過氧鍵的分解。 第一章 不飽和聚酯樹脂 引發(fā)劑 引發(fā)劑 是能使單體分子或含雙鍵的線型高分子（如： UP,聚丁烯樹脂，丁苯樹脂等）活化而成為游離基并進行連鎖聚合反應(yīng)的物質(zhì)。 St/UP＝ 1： 1時，雙鍵的反應(yīng)百分率 75% 苯乙烯含量為 30～ 40％ wt時，即 St/UP＝ ～， UP分子中的雙鍵有較高的反應(yīng)百