儀器分析第二章電分析化學(xué)概論(參考版)
2025-01-15 22:45本頁(yè)面
【正文】 。 因此實(shí)驗(yàn)時(shí) ， 溶液的溫度應(yīng)控制在 177。 （ 4） 溫度對(duì)電流的影響十分顯著 ， 因?yàn)闇囟扔绊懳镔|(zhì)的擴(kuò)散 。 （ 2） 電解電流與電活性物質(zhì)在溶液中的擴(kuò)散系數(shù)的平方根成正比 。 （ 4） 擴(kuò)散層和擴(kuò)散層厚度 電解池中的溶液有規(guī)則攪動(dòng)時(shí) ， 在電極表面存在著一薄層不受攪動(dòng)影響的溶液 ， 這一薄層稱為“ 擴(kuò)散層 ” 擴(kuò)散層厚度與電活性物質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù)和電解時(shí)間有關(guān) 。 由此物質(zhì)在電極上反應(yīng)而產(chǎn)生的電流稱為擴(kuò)散電流 。 （ 3） 擴(kuò)散傳質(zhì) 擴(kuò)散傳質(zhì)是由溶液中不同區(qū)域的物質(zhì)濃度不同 ，即濃度梯度引起的 。 加入的 KCl稱為支持電解質(zhì) ， 它可以消除遷移電流的影響 。 電荷通過(guò)溶液中離子的遷移而傳送 。 （ 2） 電遷移傳質(zhì) 由電場(chǎng)引起 。 它是由 機(jī)械攪拌 （ 強(qiáng)制對(duì)流 ） 或 溫度差 （ 自然對(duì)流 ） 等因素引起的 。 液中物質(zhì)的傳質(zhì)過(guò)程有對(duì)流 、 電遷移和擴(kuò)散傳質(zhì)三種 ， 所產(chǎn)生的電流分別為對(duì)流電流 、 遷移電流和擴(kuò)散電流 。 5 法拉第定律 在電極上發(fā)生化學(xué)變化的物質(zhì) ， 其物質(zhì)的量 n與通入的電量 Q成正比；通入一定量的電量后 ， 若電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì) ， 其物質(zhì)的量等同 ， 析出物質(zhì)的質(zhì)量 m與其摩爾質(zhì)量 M成正比 。 （ 3） 極化電極和去極化電極 電極電位變化很大而電流變化很小的電極稱為極化電極 。 離子選擇電極是指示電極 ， 庫(kù)侖分析中的電極是工作電極 。 （ 4） 化學(xué)修飾電極 玻璃碳 、 鉑等電極表面通過(guò)化學(xué)鍵合 、 強(qiáng)吸附或高聚物涂層等方法 ， 引入某種官能團(tuán) ， 使電極具有特殊的性質(zhì) ， 稱為化學(xué)修飾電極 。 將在電位分析法中討論 。 例如 Pt|Fe3+， Fe2+電極 ，其電極反應(yīng)為： Fe3+ ＋ e ? Fe2+ ][][lg0 5 9 23, 23 ??? ???? FeFeFeFe??惰性電極不參與反應(yīng) ， 僅僅提供電子交換的場(chǎng)所 。0 ??? Ca??][][lg2)()(lg222220,39。042422lg2OC a CSPOCAgSPAgAg KK?? ? ??? 對(duì)于生成難離解的配合物來(lái)說(shuō) ， Hg與 EDTA形成的 配合物組成的電極是一個(gè)很好的例子 : Hg ? HgY2， CaY2, Ca2+ Hg2+ + Y4 = HgY2 Kf(HgY2) 生成常數(shù) Ca2+ + Y4 = CaY2 Kf(CaY2) 生成常數(shù) ][)(][][4222?????? YH gYKH gYHgf ][)(][][2224?????? CaC aYKC aYYf][)(][)(][][222222??????????C a YH g YKCaC a YKH g YHgff]l g [][ ][)( )( 222220,2????????? ? CaC a YH g YH g YK C a YKffHgHg?? 可以在電位滴定中指示終點(diǎn) ， 即用作 pM的指示電極 。 例如： Ag ? Ag2C2O4, CaC2O4, Ca2+ Ag2C2O4 + Ca2+ +2e ? 2Ag + CaC2O4 Ag2C2O4 ＝ 2Ag+ + C2O42 CaC2O4 ＝ Ca2+ + C2O42 ]l g [ 2)()(,42422 ?? ???? CaKKOC a CSPOCAgSPAgAg??2/1242422][)(][?????????OCOCAgKAg sp][)(][242242 ?? ?CaOCa CKOC sp]lg [205 239。 Ag|AgCl， Cl的電極反應(yīng)為 AgCl + e ? Ag + Cl 此類電極對(duì)陰離子響應(yīng) ， 陰離子濃度一定 ，電位穩(wěn)定 ， 作為 參比電極 。 如Ag 絲插在 AgNO3溶液
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