【正文】 L1 3 分 100ml 有色溶液中 Cu 的含量為 m cVM ＝ 258 105 100 103 635＝ 164 104g 15 分 已知某礦含銅約 012％則應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為 164 104ms 100 012 ms 014g15 分 某酸堿指示劑在水中存在如下平衡 HIn HInHIn 在 420nm 處有 最大吸收 In在 650nm 處有最大吸收在該兩波長(zhǎng)下吸收互不干擾今配有 pH1 400 及 pH2 500兩溶液在 650nm 處測(cè)得吸光度分別為 A1 0200A2 0300 求該指示劑的理論變色點(diǎn)吸光度 解指示劑的理論變色點(diǎn) [HIn] [In]pH pKa 1 分 Ka [H][In][HIn]pH pKalg[In][HIn] pKalg｛ [In]c[In]｝ 1 分 設(shè) c 對(duì)應(yīng)的吸光度為 Ac Aε b 依題意有 [In]1 A1ε b[In]2 A2ε b pH1 400pH2 500 時(shí)把代入有 pH1 pKalgA1A A1 pH2 pKalgA2A A23 分 解得 pKa 377A 0318 分 。 mol1 L1 pCdsp 746 2 分 因?yàn)榇藭r(shí) [Cd2]sp[Cd2]ep故 Cd2被掩蔽不與 XO顯色因而不產(chǎn)生干擾可以滴定 Zn2 1 分 2 aY Cd 1 10166410– 746 10918aY aY Cd aY H – 1 10918 1 分 lgKZnY 165 – 918 732pZnsp 12 732 20 466Δ pZn 48 – 466 014 2 分 可以用 XO 作指示劑準(zhǔn)確滴定 Zn2 1 分 計(jì)算說明 0020molL1EDTA滴定等濃度 Zn2的最高酸度和用二甲酚橙 XO 作指示劑時(shí)滴定的最佳酸度并求出在最高酸度下用 XO 作指 解 1 求最高酸度 CspZn 0010molL1 lgα Y H ≤ lgKZnY 8 85 pH≥ 40 2 求最佳酸度①由 lgKZnY lgKZnYlgα Y H 和 pZnsp lgKZnYcspZn 分別求出不同 pH時(shí)的 pZnsp② 再由查表或由 pZnep lgKZnIn lgKZnInlgα In H 求出不同 pH 時(shí)的 pZnep pH 40 45 50 55 60 pZn sp 503 553 602 650 692 pZnep 41 48 57 65 顯然當(dāng) pH 60 時(shí)Δ pZn pZneppZnsp 最小即 pH≈ 60 為最佳酸度 因二甲酚橙只能用于 pH≤ 6 所以對(duì) pH＞ 6 不作計(jì)算 3 在最高酸度 pH 40 用二甲酚橙作指示劑滴定時(shí)可推斷出 pZnep≈ 33 Δ pZn 33503 17 TE 10171017 0010 1080 12 100≈ 50 12 Fe3 與 Fe2 都能與檸檬酸生成穩(wěn)定的配合物 以 L4代表檸檬酸根離子 Fe3與 Fe2 和它生成的配合物為 FeL及 FeL2其 lgβ分別為 250155 忽略離子強(qiáng)度影響及 L4的酸效應(yīng)計(jì)算 Fe3Fe2 在游離檸檬酸濃度為 1molL1 時(shí)的條件電位 解 0059lg γ Fe3α Fe2 γ Fe2α Fe3 0059lg αFe2αFe3 07710059lg [ 110150[L] 110255[L] ] 0152 13 已知在 1molL1HCl 溶液中 100 068V 計(jì)算溶液中含 Cr2O2710102molL1Cr310 103molL1 時(shí) Cr ２ O27Cr3 電對(duì)的電位若用 60 102molL1Fe2 滴定該溶液計(jì)算計(jì)量點(diǎn)的電位 解 Cr2O27 14H 6e 2Cr37H2O Cr2O27 6Fe214H 2Cr36Fe37H2O 計(jì)量點(diǎn)時(shí) [Cr3] 10 1032 102 105 102 molL1 [Fe3] 05 60 102 30 102 mol L1 試通過計(jì)算判斷 Cd2 是否 產(chǎn)生干擾能否用 XO 作指示劑準(zhǔn)確滴定 Zn2已知 pH 50時(shí) lgKCdIn 45lgKZnIn 48CdI42的 lgβ 1～ lgβ 4 為 210343449541lgKZnY 165lgKCdY 1664 要求 TE≤ 03Δ pM 177。 L1 EDTA滴定濃度均為 0020mol L1 1 分 因 Fe3 H2Y2 FeY 2H CHCl 01015 32502 002022 20222500 009969mol L1 EDTA 滴定耗去 2022 毫升另取 2500 毫升試液加入 2022 毫升上述 EDTA 掩蔽 Fe3 以甲基紅為指示劑用 01015mol L1 [NH3]sp 010 mol L1 EDTA 溶液滴定 20 102mol L1NaOH 中 和計(jì)算氮肥中 NH3 的含量 解 1N～ 1NH3～ 05H2SO4～ 1NaOH 在 pH 10 的氨性緩沖溶液中 [NH3]為 020 mol L1NH3 計(jì)算酚酞指示劑 pH 85 和用甲基橙為指示劑 pH 40 時(shí)的終點(diǎn)誤差 解 1 用酚酞 pHep＝ 85 δ NH3＝ Ka [H]＋ Ka ＝ 56 1010 1085＋ 56 1010 ＝ 015 2 用甲基橙作指示劑時(shí)同理計(jì)算 TE＝ 02 稱取氮肥試樣 16160g溶解后定容 250mL移取 2500mL加入過量 NaOH溶液將產(chǎn)生的 NH3 導(dǎo)入 4000mLCH2SO4 005100molL 1 故 pH 196 2HAc 的 pKa 476NH4 的 pKa 925 所以 pH 700 6 用 0100mol L1 CH2ClCOOHpKa 286 溶液的 pH 值和 010mol cNH4 10526 HA 1037[HA]ep δ HA L1 的混合液其質(zhì)子條件式為 [H][HA] [NH3][OH] 應(yīng)按兩性物質(zhì)計(jì)算 [H] 其中 [NH4]≈ cNH4Cl[A]≈ cNaA 因?yàn)?KNH4[NH4]＞ 20Kw 所以 Kw 可忽略 KHA 1013 005 pHsp 528 計(jì)量點(diǎn)后 01 時(shí)過量 NaOH 與 NH4反應(yīng)生成 NH3 [NH3] cHA0 L1 二氯乙酸 pKa 130 的混合溶液?jiǎn)? 1 哪種組分可以被直接進(jìn)行滴定可否分別滴定 2 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)和計(jì)量點(diǎn)后 01 時(shí)的 pH 值為多少 3 若滴定至 pH 500 時(shí)為終點(diǎn)計(jì)算終 點(diǎn)誤差 解 1 因?yàn)槎纫宜? 以 HA 表示 的 pKa 130 cKa＞ 108 所以可被準(zhǔn)確滴定 NH4Cl 的 pKa 926cKa＜ 108 NH4Cl 不能被 NaOH 又 cHAKHAcNH4KNH4＞ 105 所以可以分別滴定 HA 2 計(jì)量點(diǎn)時(shí)為 NaA c 00500mol L1NaOH 溶液滴定含 020mol L1 Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液 1200ml 滴定至終點(diǎn)求試樣中 Pb3O4 的百分含量 MPb3O4 6856g L1 液層的厚變?yōu)?1cm時(shí)溶液的吸光度通常配制低濃度的溶液測(cè)得 A后通過計(jì)算求得εε反映了吸光物質(zhì)對(duì)光的吸收能力也反映了吸光光度分析法測(cè)定該吸光物質(zhì)的靈敏度它們與物質(zhì)本性入射光波長(zhǎng)及溫度等有關(guān)而與物質(zhì)濃度無關(guān) 分別簡(jiǎn)單闡述酸堿滴定指示劑絡(luò)合滴定指示劑 氧化還原滴定指示劑和沉淀滴定指示劑指示滴定終點(diǎn)的原理 答酸堿指示劑變色是隨著酸度的變化指示劑結(jié)合或離解出 H 結(jié)構(gòu)發(fā)生變化從而發(fā)生顏色改變絡(luò)合指示劑與金屬離子絡(luò)合 前后顏色不同游離的試劑為一種顏色與金屬離子形成絡(luò)合物又一種顏色氧化還原指示劑變色分為幾種情況一種是隨氧化還原電位變化的試劑在氧化態(tài)和還原態(tài)結(jié)構(gòu)不同各有不同顏色如二苯胺磺酸鈉還原態(tài)無色氧化態(tài)紫紅色另一種自身指示劑如高錳酸鉀還有顯色指示劑如 I2 與淀粉顯蘭色沉淀滴定指示劑是根據(jù)溶度積大小在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)被測(cè)物質(zhì)沉淀基本完全后指示劑與被測(cè)離子形成有色沉淀或有色絡(luò)合物指示終點(diǎn)還有吸附指示劑吸附在沉淀表面后發(fā)生顏色變化試分析重鉻酸鉀測(cè)定鐵礦石中全鐵時(shí)硫磷混酸的作用 答 1 控制酸度 1 分 2 與 Fe3 形成穩(wěn)定的 Fe HPO4 2降 低了 Fe3Fe2 電對(duì)的電極電勢(shì)使滴定突躍范圍增大 2 分 3 與 Fe3 形成穩(wěn)定的 Fe HPO4 2消除 Fe3 的黃色有利于終點(diǎn)顏色的觀察 1 分 什么叫小體積沉淀法用此方法的好處是什么 答 小體積沉淀法是在盡量小的體積盡量大的濃度同時(shí)又有大量沒有干擾作用的鹽類存在下進(jìn)行的沉淀方法如 NaOH 小體積沉淀分離 Al3 與 Fe3Ti Ⅳ 等將試液蒸發(fā)至 2～ 3mL 加入固體 NaCl 約 5 克攪拌使呈砂糖狀再加濃 NaOH 溶液進(jìn)行沉淀最后加適量的熱水稀釋后過濾此種方法好處是可克服大體積沉淀生成吸附能力強(qiáng)的氫氧化物膠狀沉淀的缺點(diǎn)減小了共沉淀吸附 從而得到含水量少比較緊密的沉淀 計(jì)算題 用滴定分析法測(cè)得某試樣中鐵的含量為 3111312431263120 和 3119 計(jì)算分析結(jié)果的平均值相對(duì)平均偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 31202202 03547g溶解后將 Al3 沉淀為 Al C9H6NO 3 過濾洗滌后烘干稱得 Al C9H6NO 3 沉淀的質(zhì)量為 03665 克計(jì)算試樣中 Al2O3 的百分含量 解 Al2O3 Al2O32Al C9H6NO 3 0366503547 100 1146漆的填料紅丹 Pb3O401000g 用鹽酸的溶解調(diào)節(jié)溶液至弱 酸性在熱時(shí)加入001667mol mL1 2 草酸溶液在 pH 3 時(shí)溶液中離子主要存在形式是 C2O42∨ 3 EDTA 的副反應(yīng)越嚴(yán)重副反應(yīng)系數(shù)越大溶液中游離 Y 的平衡濃度就越小絡(luò)合物 MY 的條件穩(wěn)定常數(shù) K′ MY 越小 ∨ 4 氧化還原指示劑本身參加氧化還原反應(yīng)且其氧化態(tài)和還原態(tài)顏色不同 5 重量分析中沉淀劑總是過量越多越好∨ 6 分光光度法可以同時(shí)測(cè)定溶液 7