有機(jī)化學(xué)史上的里程碑(參考版)
2025-01-11 12:09本頁(yè)面
【正文】 謝謝大家！！ 基科 33 陳宋潔 。在他逝世后，德國(guó)馬克斯 .普朗克研究所正式設(shè)立了“齊格勒基金”。作為一位大科學(xué)家，在進(jìn)行明知會(huì)有危險(xiǎn)的實(shí)驗(yàn)時(shí)，他常常把助手、學(xué)生摒之門(mén)外，獨(dú)立進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。用這種方法可以合成香料大環(huán)酮。我們知道，烯烴的合成方法除了自由基聚合、陽(yáng)離子聚合外，還有陰離子聚合，而陰離子聚合所用的催化劑就是齊格勒首先制得的烷基鋰。納塔在此之前早就合成過(guò)人造橡膠 —— 丁苯橡膠。 科學(xué)家在研究新型催化劑、革新聚合方法催化效率和改進(jìn)聚合物性能等方面繼續(xù)努力，已取得很大成績(jī)。 Β－ H消除反應(yīng)和加氫反應(yīng)都可以控制分子量。 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl CH2 CH2 CH2 CH2 Ti Ti Ti Ti R R R R CH2 CH2 Cl Cl Cl (1)催化劑生成 (L)M + R (L)M— R (2)鏈增長(zhǎng) (L)M— R + CH2 CH2 R CH2 M CH2 (L)M— CH2CH2R CH2 CH2 M (L) CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 R R (L)M ( CH2 )n (3) 鏈終止 a) β— H消除反應(yīng) b) 加氫反應(yīng) (L)M— CH2CH3 ＋ CH2 CH— R a) b) (L)M— CH2CH2R (L)M— H + CH3CH2R (L)M— H + CH2 CH2 (L)M— CH2CH3 H2 最基本的催化反應(yīng)是配位乙烯插入到聚合鏈末端的 σ－ 金屬－碳鍵之中。鏈終止過(guò)程可以通過(guò) β— H消除反應(yīng)實(shí)現(xiàn)，生成一個(gè)長(zhǎng)鏈的 α— 烯烴和一個(gè)鈦 — 氫絡(luò)合物。這樣在絡(luò)合物上又重新生成一個(gè)配位“空穴”。 但一般認(rèn)為在乙烯的聚合反應(yīng)中，催化活性中心是具有 4個(gè)氯配體和一個(gè)烷基配體的鈦四面體絡(luò)合物，它還有一個(gè)配位“空穴”。 60年代末至 70年代初，開(kāi)發(fā)了第二代齊格勒高效催化劑，催化效率高達(dá)數(shù)萬(wàn)至十萬(wàn)克聚乙烯 /克鈦以上，所生產(chǎn)的聚乙烯只含痕量催化劑殘留物，無(wú)需后處理除鈦，故可減少生產(chǎn)工序并降低成本。 第一代齊格勒催化劑的催化效率不高，約為 2022克聚乙烯 /克鈦。有些新品種的合成橡膠性能已優(yōu)于天然橡膠。 形形色色的聚乙烯玩具 與此同時(shí)，掌握了定向聚合的原理和技術(shù)，再采用異戊二烯來(lái)合成天然橡膠就不難了。其中聚乙烯由于其原料來(lái)自石油裂解，成本低廉，無(wú)毒，易加工等特點(diǎn)，在市場(chǎng)上深受歡迎。 齊格勒－納塔的催化劑在合 成橡膠等領(lǐng)域也有廣泛應(yīng)用。 生活中的各種塑料制品 低壓法制得的聚乙烯性能優(yōu)越，適于制造瓶、罐、盆、桶、槽、管、箱、和殼體結(jié)構(gòu)等工業(yè)制品與生活用品。 高分子化學(xué)與工業(yè)進(jìn)一步向大型工業(yè)化發(fā)展。 現(xiàn)代化的聚乙烯合成設(shè)備現(xiàn)代聚乙烯工廠(chǎng)一角。 １９５８年建成了第一個(gè)試驗(yàn)廠(chǎng) ， 六十年代美國(guó)開(kāi)始少量生產(chǎn) ， １９７８年美國(guó)開(kāi)始在市場(chǎng)上大量銷(xiāo)售線(xiàn)性低密度聚乙烯 ， 猛烈地沖擊了高壓聚乙烯市場(chǎng) ， 使許多高壓聚乙烯 （ 即低密度聚乙烯 ）生產(chǎn)廠(chǎng)采用這種新方法制造新型聚乙烯 。 近年來(lái) ， 線(xiàn)性低密度聚乙烯塑料迅速發(fā)展起來(lái) 。 自 50年代起，聚丙烯一直一穩(wěn)健的速度在發(fā)展。此外，一批具有特殊功能，如耐油、耐寒、耐熱、氣密性好的橡膠，也在高分子科學(xué)理論的指導(dǎo)下研制出來(lái)。過(guò)去，人們只能制得與從橡膠樹(shù)漿得的橡膠和杜仲膠很接近的產(chǎn)物，而齊格勒和納塔的工作使我們能夠制得與天然的橡膠和杜仲膠完全相同的產(chǎn)物。 由于納塔的工作。 納塔等人從這一研究成果出發(fā)，不僅聚合成聚丙烯塑料，還開(kāi)發(fā)出合成一系列立體規(guī)整的聚烯烴的新領(lǐng)域，并建立了 測(cè)定 鏈構(gòu)型和晶體結(jié)構(gòu)的方法。這一秘密的揭示終于使人們明白： 在 四氯化鈦 —三乙基鋁的催化體系下，一般的烯烴和雙烯烴都能進(jìn)行定向聚合。產(chǎn)生這樣的高結(jié)晶度又是因?yàn)榫郾┚哂辛Ⅲw規(guī)整的全 α結(jié)構(gòu)。 C的聚丙烯。納塔就沿用齊格勒的方法繼續(xù)研究，把齊格勒的工作推廣到丙稀和高級(jí) α—烯烴的聚合反應(yīng)中。齊格勒也曾試驗(yàn)過(guò)丙烯的聚合。此外，還有種聚合物的結(jié)構(gòu)，納塔把它叫做立體嵌段高分子
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