【正文】 ? 蕓香科植物毛果蕓香中的毛果蕓香堿 (pilocapine)具有興奮膽堿反應(yīng)系統(tǒng)、縮瞳、收縮平滑肌作用，用于青光眼的治療。 ? 麗江山慈姑中的秋水仙堿 (colchicine)臨床用于抗腫瘤、抗痛風(fēng)。 ? 生物堿是生藥中一類重要的有效成分，已有 80余種用于臨床。大多數(shù)生物堿一般與有機(jī)酸（草酸、檸檬酸、蘋果酸、枸櫞酸、酒石酸等）結(jié)合成鹽的形式存在于液泡中，有的結(jié)合成苷。 ? 生物堿廣泛分布于植物界約 100余科的植物中，如粗榧科、毛茛科、小檗科、防己科、罌粟科、豆科、馬錢科、夾竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物堿。界面的呈色，由于濃硫酸對(duì)苷元所起的作用逐漸擴(kuò)散向下層，其顏色隨苷元而異呈不同顏色。 ? 強(qiáng)心苷溶于含 %FeCl3的冰醋酸，沿試管壁滴加濃硫酸，觀察界面和醋酸顏色變化。甲型強(qiáng)心苷由于 C17側(cè)鏈含有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，在堿性條件下，雙鍵轉(zhuǎn)位形成活性次甲基，與 3， 5二硝基苯甲酸反應(yīng)生成紅色。有僅 存在于 強(qiáng) 心苷中的 2，6二去氧糖， 2，6二去氧糖甲 醚 ，其他糖 類 有六碳 醛 糖、 6去氧糖、 6去氧糖甲 醚 。 ? C13位有 ?甲基， C10多 為 ?甲基，也可能是 醛 基、 羥 甲基、羧 基。 C14OH為 ?構(gòu)型。 OO HO C H 3C H 3O HROO HO C H 3C H 3O HROO HO RC H 3O HOO HO HC H 3O HO HL夾 竹桃糖 R=H D地支糖 R=H D毛地黃毒糖 R=H D雞納 糖 L黃花 夾 竹桃唐 R=OH D毛地黃糖 R=OH D加拿大麻塘 R=CH3 強(qiáng)心苷結(jié)合的糖類 強(qiáng)心苷的構(gòu)效關(guān)系 ? B/C環(huán) 反式， C/D環(huán)順 式， A/B環(huán) 有兩種稠合方式， 順 式稠合為 多 見 。 該類化合物主要分布于夾竹桃科、玄參科、百合科、十字花科、毛茛科、蘿摩科、衛(wèi)茅科等植物中。 強(qiáng)心苷類是生藥中具有強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物。 OC H 2 O HO HO HO HO C H 2 C H 2 O HC H 2 O HO g l cOC H 2 O HO HO HO HO C H 2OO紅景天苷 天麻苷 毛茛苷 （ rhodioloside) (gastrodin) (ranunculin) C H OC Ng l c g l cOC H2O HO HO HO HO C H2O HOR CN O S O3K+S g l cH ONNNN H2O HNOHO HOg l cH OOO HOOO HO HO HH OOC H2O HH OH OH O苦杏仁苷 山慈姑苷 A 巴豆苷 牡荊素 異芒果苷 芥子苷通式 二、皂苷類 （一）三萜皂苷 五環(huán)三萜皂苷 HHH13 51 0791 31 71 82 02 32 42 5 2 62 72 82 93 0HHH13 51 0791 31 71 82 02 32 42 5 2 62 72 82 93 0HHH13 51 0791 31 72 02 32 42 5 2 62 72 82 9 3 0H1 9H H13 51 0791 31 71 82 02 42 52 62 82 93 0H2 32 7齊墩果烷 烏蘇烷 羽扇豆烷 木栓烷 四環(huán)三萜皂苷 HHH13 51 071 71 82 02 11 92 62 72 82 93 0HHH13 51 071 71 82 02 11 92 62 72 82 93 0HHH13 51 071 71 82 02 11 92 62 72 82 93 0H13 51 071 72 02 11 92 62 72 82 93 01 8H HH13 51 071 71 82 02 11 92 62 72 82 93 0HH H達(dá)瑪烷 羊毛脂烷 甘遂烷 環(huán)阿屯烷 葫蘆烷 楝烷 OOHHH HABCDEFOOHHH HOOHHH H2 0 2 22 52 62 7H O1 72 0 2 22 52 62 71 7H OOHHH HH OO HO H2 0 2 22 52 62 71 7OHHH H2 02 22 62 7H O1 7O C H 2 O H2 5甾體皂苷 螺甾烷 螺甾烷醇 異螺甾烷醇 呋甾烷醇 變形螺甾烷醇 ? 鑒別 ? Liebermann反應(yīng)：皂苷在無(wú)水條件下與leweis酸作用產(chǎn)生顏色變化或熒光。 組成苷類的糖最常見的是葡萄糖和鼠李糖，強(qiáng)心苷中還有 ?去氧糖。 二、苷類 糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸）與非糖部分即苷元（ aglycone)通過(guò)糖的 端基碳原子連接而成的化合物。由 D葡萄糖醛酸 1b→3 連接 N乙酰氨基葡萄糖形成的重復(fù)二糖單位，每一個(gè)重復(fù)二糖單位彼此以1b→4 鍵結(jié)合而成。甲殼素的水解產(chǎn)物葡萄糖胺是重要的合成原料。由 N乙酰葡萄糖胺以1b→4 反向連接的直鏈結(jié)構(gòu)多糖。硫酸軟骨素臨床上用于治療神經(jīng)痛、風(fēng)濕痛，并具有降低血脂，改善動(dòng)脈粥樣硬化癥狀的作用。硫酸軟骨素 C是由 D葡萄糖醛酸 1b→3 和 D半乳糖 1b→4相間連接而成的直鏈分子，在半乳糖羥基的 C6羥基上有硫酸酯化。肝素具有很強(qiáng)的抗凝血作用，臨床用于預(yù)防和治療血栓的形成。由 A、 B兩種二糖單元組成。 ? 低聚糖類 ? 由 2~9個(gè)單糖基通過(guò)苷鍵鍵合而成的直糖鏈或支糖鏈的聚糖稱為低聚糖 (oligosaccharide)。 色譜法：紙色譜、薄層色譜；展開劑：正丁醇 醋酸 水（ 4： 1： 5 上層）；顯色劑： 氨基硝酸銀；結(jié)果：還原糖顯黑色斑點(diǎn)。 第 3章 生藥的化學(xué)成分 OH OH OO HO H ( ? )O H ( ? )OH OH OO HO H ( ? )O H ( ? )H O H 2 COH OH OO HO H ( ? )O H ( ? )H O H 2 COO HH OO HO H ( ? )O H ( ? )C H 2 O HC H 2 OO HOO HO HO HOO HO HO HO HC H 2 O HOO HO HO H O H ( ? )O H ( ? )C H 3OO HO HO HC H 3D木糖 D葡萄糖 Ｄ－甘露糖 Ｄ－半乳糖 D果糖 Ｌ 鼠李糖 D洋地黃毒糖 一、糖類 單糖、低聚糖、多聚糖 OO HO HO HC H 2 O HN H 2OO HO HO HO H ( ? )O H ( ? )C O O HC H 2 O HO HO HO HO HC H 2 O HC H 2 O HO HO HO HO HC H 2 O H2氨基 2去氧 D葡萄糖 D葡萄糖醛酸 Ｄ－山梨醇 Ｄ－甘露醇 鑒別方法： Fehling試驗(yàn)：試劑： Fehling試液（堿性酒石酸酮試液甲、乙，臨用時(shí)等量混合）； 結(jié)果：產(chǎn)生磚紅色沉淀；檢測(cè)化合物類型：還原性糖類，非還原性多糖需水 解后呈陽(yáng)性反應(yīng)。 如英文的 Galenical Pharmaceuticals（草藥制劑）一詞就是由Galen的貢獻(xiàn)而來(lái)。影響西方醫(yī)藥學(xué)近 1500年。 ? 公元 28年，希臘醫(yī)生 Pedanius Dioscorides，“西方醫(yī)學(xué)之父”，《 藥物學(xué) 》 (De Materia Medica),書中記載 600種植物藥。 PHARMACEUTICAL BULLETIN； CHEM. PHARM. BULL. () ? JOURNAL OF ASIAN NATURAL PRODUCTS RESEARCH； J. ASIAN. NAT. PROD. RES. () ? NATURAL PRODUCT LETTERS； NAT. PROD. LETT. () 生藥學(xué)在西方的發(fā)展 ? 印度， 《 壽命吠陀經(jīng) 》 (Ayruveba)，年代不詳，最早的醫(yī)藥書籍。 加強(qiáng)中藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范化的研究 中藥資源的可持續(xù)發(fā)展和綠色中藥材（ Green crude drug）生產(chǎn) 研究開發(fā)現(xiàn)代中藥制劑，參與國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng) 生物技術(shù)在生藥學(xué)研究中的應(yīng)用 中藥現(xiàn)代化信息系統(tǒng)的建立 海洋藥物的研究 我國(guó)近期內(nèi)生藥學(xué)科的研究重點(diǎn) ? 常用參考書 《 中藥材手冊(cè) 》 1959 《 藥材學(xué) 》 1960 《 全國(guó)中草藥匯編 》 及彩色圖譜 19751977 《 中藥大辭典 》 1977 《 中草藥學(xué) 》 1986 《 中藥志 》 19791998 《 中國(guó)中藥資源叢書 》 1994，包括 《 中國(guó)中藥資源 》 、 《中國(guó)中藥資源志要 》 、 《 中國(guó)中藥區(qū)劃 》 、 《 中國(guó)常用中藥材 》 、 《 中國(guó)藥材地圖集 》 、 《 中國(guó)民間單驗(yàn)方 》 《 中國(guó)藥典 》 ， 1953， 1964， 1977， 1985， 1990， 1995，1998（英文版）， 2022， 2022 《 常用中藥材品種整理和質(zhì)量研究 》 19891990， 19911995； 《 常用中藥材國(guó)際參照?qǐng)?zhí)行標(biāo)準(zhǔn) 》 19962022 《 中藥辭海 》 19931998； 《 新華本草綱要 》 19881991；《 中華本草 》 19971998； 《 新編中藥志 》 2022； 《 中國(guó)藥材學(xué) 》 1996。 ? 具有抗肝炎作用的齊墩果酸（ oleanolic acid) ? 在木犀科植物女貞 Ligustrum lucidum 實(shí)、龍膽科植物青葉膽 Swertia mileensis T. N. Ho et W. L. Shi全草和川西獐芽菜 S. mussotii 。此類成分主要集中在薯蕷屬（ Dioscorea)根莖組（ Sect. Stenophora)植物的根莖中。 以生藥中所含有效成分為線索，尋找擴(kuò)大新資源 解決藥源問(wèn)題