【正文】 1： 4 硫酸奎寧 原料藥 片劑 Ba(ClO4)2法 1： 3 1： 4 1： 2 因置換出的 HSO4提供了1個(gè) H+,故 HClO4少 1摩爾 因直接提取出奎寧測(cè)定 ,故摩爾比與總原則相同 因沉淀劑 Ba(ClO4)2間接提供了 2個(gè) HClO4,故滴定液 HClO4少 2摩爾 Ba(ClO4)2 小結(jié) —— 各種鹽的非水堿量法 本質(zhì)：強(qiáng)酸（ HClO4）置換與 B結(jié)合的弱酸 ?可直接滴定的酸鹽有 ?需加試劑消除干擾的酸鹽有 ?不能直接用指示劑法的有 有機(jī)酸、 H3PO H2SO4（部分） HX、 H2SO4（部分） HNO3 （部分） Hg(Ac)2 HNO3 （部分） VitC 。H 2SO4 已知： (C17H23NO3)2H2SO4 測(cè)定法 精密量取對(duì)照品溶液與 供試品溶液各 2ml，分別置預(yù)先精密 加入氯仿 10ml的分液漏斗中，各加溴 甲酚氯溶液 ，振搖提取 2分鐘后，靜置使分層，分取澄清的氯仿液，照分光光度法，在 420nm波長(zhǎng)處分別測(cè)定吸收度。 H2SO4] ，置 25ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻；精密量取 5ml，置 100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得。求該片劑 含量。 例 1（ ）生物堿的硝酸鹽在非 水溶劑中用高氯酸滴定時(shí)能置換 出硝酸，酸性太強(qiáng)，干擾滴定突 躍。 最 常用的提取溶劑是 ， 最 常用的堿化試劑是 。H 2O = 測(cè)得：供試品溶液的吸收度為 對(duì)照品溶液的吸收度為 %%100150151001255????????%.%. 99410000050 1 ???95： [111— 115]可選擇的藥物 A、 阿托品 B、 嗎啡 C、 兩者均可 D、 兩者均不可 11 具有酯結(jié)構(gòu) 11 為兩性化合物 11 顯較強(qiáng)堿性 11 用提取容量法測(cè)定 11 用堿性染料比色法 D C A B A 96： 7 酸件染料比色法中 ， 水相的 pH值過(guò)小 ， 則 A、 能形成離子對(duì) B、 有機(jī)溶劑提取能完全 C、 酸性染料以陰離子狀態(tài)存在 D、 生物堿幾乎全部以分子狀態(tài)存在 E、 酸性染料以分子狀態(tài)存在 96： 12 生物堿類藥物制劑的測(cè)定方法 A、 直接用有機(jī)溶劑提取后 ， 用 H2SO4標(biāo)準(zhǔn)液滴 B、 堿化后用有機(jī)溶劑提取 ， 再用 NaOH溶液滴定 C、 堿化后用有機(jī)溶劑提取 ,蒸去有機(jī)溶劑后用中 性醇溶解 ,再用 H2SO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定 D、 堿化后用有機(jī)溶劑提取 , 蒸去有機(jī)溶劑再加入 定量的 H2SO4， 用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)液回滴 E、 酸化后 ,用有機(jī)溶劑提取 ， 采用適宜方法滴定 96： 13用非水溶液滴定法測(cè)定鹽 酸嗎啡含 量時(shí) ， 應(yīng)使用的試劑是 A、 5％ 醋酸汞冰醋酸液 B、 鹽酸 C、 冰醋酸 D、 二甲基甲酰胺 E、 高氯酸 97： 1 非水溶液滴定法測(cè)定硫酸 奎寧含量的反應(yīng)條件為 A、 冰醋酸一醋酐為溶劑 B、 高氯酸滴定液 （ ） 滴定 C、 1mol高氯酸與 1/3 mol硫酸奎寧 反應(yīng) D、 僅用電位法指示終點(diǎn) E、 溴酚藍(lán)為指示劑 99： 7 非水溶液滴定法測(cè)定硫酸奎寧原 料的含量時(shí) ， 可以用高氯酸直接 滴定冰醋酸介質(zhì)中的供試品 ， 1 摩爾硫酸奎寧需要消耗高氯酸的 摩爾數(shù)為 A、 1 B、 2 C、 3 D、 4 E、 5 例 1~5 A、雙縮脲反應(yīng) B、 Marquis反應(yīng) C、兩者皆是 D、兩者皆不是 2 鹽酸麻黃堿 2 某些生物堿類藥物 2 鹽酸嗎啡 2 咖啡因 硫酸奎尼丁 D D B C A 例 生物堿類藥物一般鑒別試驗(yàn)包括 A、 熔點(diǎn)測(cè)定 B、 顯色反應(yīng) C、 沉淀反應(yīng) D、 光譜法 （ 紫外 、 紅外 ） E、 薄層色譜法 例 能夠產(chǎn)生 Vitali反應(yīng)的藥物是 A、 鹽酸嗎啡 B、 硫酸奎寧 C、 磷酸可待因 D、 鹽酸麻黃堿 E、 硫酸阿托品 例 酸性染料比色法測(cè)定生物堿類藥 物含量 ， 主要的影響因素有 A、 水相的 pH B、 氫鹵酸的干擾 C、 酸性染料的選擇 D、 有機(jī)溶劑的選擇 E、 水分的干擾 例 非水滴定法測(cè)定生物堿氫鹵酸 鹽時(shí)，要消除氫鹵酸鹽對(duì)滴定 的影響，須預(yù)先入 。H2SO4 = (C17H23NO3)2H 2SO4 (C17H23NO3)2 H2SO4 測(cè)定法 精密量取對(duì)照品溶液與供試品溶液各 2 mL，分別置預(yù)先精密加入氯仿 10mL的分液漏斗中，各加溴甲酚氯溶液 ，振搖提取 2分鐘后，靜置使分層，分取澄清的氯仿液，照分光光度法，在 420nm波長(zhǎng)處分別測(cè)定吸收度為 和 。 H2SO4] ，置 25mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻；精密量取 5mL，置 100mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得。 生物堿 + 滴定液 → 強(qiáng)酸弱堿鹽 宜選酸性范圍變色的指示劑 奎寧類 pKb1=6， pKb210 溴甲酚紫（ ～ ） pKb 6～ 7 甲基紅（ ～ ） pKb 7～ 8 溴酚藍(lán)（ ～ ） 查文獻(xiàn) 3. 指示劑的選擇 乳化的消除 重新提取 破壞乳化平衡 靜置、攪拌、 熱敷、分離、過(guò)濾或加劑、 乙醇、酸、堿 等 4. 乳化的預(yù)防和消除 預(yù)防乳化 有機(jī)溶劑量 ↑ 弱堿性試劑 三、酸性染料比色法 （一）原理 ?? ?? BHHB?? ?? InHH In+ ）（ ?? ? InBHA 有機(jī)溶劑 離子對(duì) 測(cè)定方法 *直接 (BH+每 1mL高氯酸滴定液（ ）相當(dāng) 于 C20H24N2O2本品每片含總生物堿不得少于 。 求本片相當(dāng)于標(biāo)示量的百分含量。2HCl。 例 二鹽酸奎寧 ChP（ 2022） 【 含量測(cè)定 】 取本品約 ，精密稱定， 加醋酐 5mL與醋酸汞試液 3mL溶解后，加結(jié)晶 紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（ ） 滴定至溶液顯藍(lán)綠色，并將滴定結(jié)果用空白試 驗(yàn)校正。 每 1mL的高氯酸滴定液（ ）相當(dāng)于 C17H23NO4 X + HgAc2 → 2BH+ Ac + HClO4→ BH+