【正文】 。 12coku? ?? ? 按有關 ? ? 值討論 18．② Pb + O2 + HAc → Pb(Ac)2 + H2O Pb(Ac)3 ③ PbSO4(s) + 3Ac = Pb(Ac)3 + SO42 ④ Pb + O2 + H2O → Pb(OH)2 ⑤ Sn + 2HCl = SnCl2 Sn + 2Cl2 = SnCl4 ⑥ Sn4+ + Sn = 2Sn2+ 使 Csn2+↗ ⑦ Ge(IV)、 Sn(IV)、 Pb(IV)： ?*↑, 氧化性 ↑，穩(wěn)定性 ↘ 2224SnSnP bS OPb??? ? ?23．① ② ③ ④ ()()ssSnSPbS4 ( )x a qN a S? 23()sSnSPbS?22MgPbAg???22MgP bC lA gC l???2 ,HO?2 ( )aqP b C lA g C l ?232SnBiPbAg????HCl?232,S n B iP b C lA g C l????()N aO H 過量26()Sn OHBi??2 ,HO?2 ( )aqP b C lA g C l ?35 據氯化物的 Ellingham圖討論： SiCl CCl4線總位于 TiCl4線下方， ∴ 不可用 Si或 C還原 TiCl4 T 交叉點溫度后， HCl位于 TiCl4下方， ∴ 不可用 H2或 C還原 TiCl4 ；不實用。 ④ Si與 HF、 HCl：寫反應式，計算△ rG 。 第四章 碳族元素習題解答（部分） 7．等電子體： CO， N2， NO+， CN …… CO2， N3， N2O， NO2+， OCN ， SCN …… Sn(OH)62, Ge(OH)62, Al(OH)63, Sb(OH)63…… NO3 , CO32 , BO33 ,BF3 …… PF5, PCl5(g), AsCl5, SOF4 …… 8. 小，據虎克定律 討論。 堿性增強 還原性 GeS 弱 B GeS2 B SnS 弱 B SnS2 B PbS 弱 B (無 PbS2) (6s2惰性電子對效應 ) 酸性增強 八、 Sn(II)的還原性 2 2 4 2 22 2 2 4S nCl 2H gCl ()2 ( )SnCl H g ClSnCl H g Cl SnCl H g l?? ? ? ? ??? ? ???白色 灰黑色 重點黑色九、 Pb(IV)的強氧化性 5PbO2(s) + 2Mn2+ + 4H+ = 5Pb2+ + MnO4 + 2H2O Ge(II) Sn(II) Pb(II) Ge(IV) Sn(IV) Pb(IV) 穩(wěn)定性 ↑ 半徑 ↑，成鍵能力 ↘ ； Z*↑，氧化性 ↑穩(wěn)定性 ↘ ( 6s2惰性電子對效應 )（重點） 十、 Pb(II)形成配合物和可溶性酸式鹽的傾向 223 3 4 4 4 2 ( )4 ( ) 34 ( )4 ( ) 4 ( )4 ( ) 34 ( ) 424 ( ) 4 2 ( )244 ( ) 4 ( )( ) , ( ) , , , ( ) ,()()()()()( ) ( )()()(aqsaqs ssss aqssPb Ac Pb O H PbCl PbI Pb H SOPbSO Pb AcN H Ac H AcBaSO BaSOPbCrO Pb O HOHBaCrO Pb H SOPbSO Pb H SOH SOBaSO BaSO? ? ? ??????????因此：不溶過量不溶濃不溶24 ( ) 3 4 3)sPbSO H N O Pb H SO N O? ? ?? ? ? ?十二、反應耦聯(lián)原理及應用（重點）。 六、非金屬鹵化物水解 （一）機理： 親核（例 SiCl4）； 親電（例 NCl3）。（重點）（二）化性 1．強還原性（用于金屬冶煉； CO鑒定）； 2．強配位性（ Ni(CO)4， HmFe(II)←CO） 三、碳酸正鹽和酸式鹽 233?( ) ( )?nN a C O MN a H C O???一 定量計算（二）熱穩(wěn)定性遞變。成鏈，SiSi鏈短，但 SiO鍵長。成鏈， CC鍵長。 在稀硝酸中加入少量的 Pb3O4，使之充分反應， Pb3O4+4HNO3=PbO2?(棕色 ) +Pb(NO3)2 ＋ 2H2O 過濾，將棕色沉淀與濾液分離，在濾液中加入K2CrO4 溶液，產生黃色沉淀， Pb2++CrO42=PbCrO4 ?可證明 Pb3O4中含有 Pb(II),棕色沉淀用硝酸酸化后加入 Mn2+離子溶液，反應后溶液顯紫紅色， 5PbO2 +2Mn+4H+=5Pb2+ +2MnO4+2H2O，可證明Pb3O4中含有 Pb(IV) 碳族作業(yè) 教材 ~151: 4, 7, 8, 14, 15, 18, 21, 23, 28, 32, 35 第四章 碳族元素 小結 一、 C與 Si比較 鍵能 /kJ 同理，可用氯化物，硫化物 … 的 Ellingham圖。 例 4/3Al(s)+SiO2(s)= 2/3 Al2O3(s)+Si(s) 任意 T， Al(s) 自發(fā)把 SiO2(s)還原為 Si(s) （ △ G? 0）。mol1 2Hg+O2==2HgO ΔG1 （二） Ellingham圖應用 1. 判斷氧化 ——還原反應方向： 例 1（ 1） 2C(石墨 ) + O2(g) = 2CO(g) △ G1 （ 2） （ 1） （ 2），得 （ 3） 2C(石墨 )+ Cr2O3(s)= Cr(s)+2CO(g), △ G3 △ G?3 = △ G ?1 △ G?2 當 T T1 (~1500K) 時， △ G?3 0， 反應（ 3） →自發(fā) ( ) 2 ( ) 2 3 ( )42 ,33s g sCr O Cr O rG? ? ?23 43結論 ① 在某溫度范圍內，位于 Ellingham圖下方線的還 原劑可以自發(fā)地把上方線的氧化物還原為單質。 （一） Ellingham圖 0 200 400 600 800 1000 273 1000 2020 3000 T/K ΔG2 2Cu2O+O2==2CuO 2CO+O2→2CO2 2/3Cr2O3 m C+O2→CO2 2C+O2→2CO TiO2 2/3Al2O3 2MgO b ● ● ● ● ● ● ● m m ΔG 216。mol1 C和 CO的 Ellingham圖（教材 ） 某物質與 1mol O2(g) 反應的 △ rG m對溫度 T作圖，稱為該物質氧化物的 Ellingham圖。mol1,K1 斜率： △ S? 0 1000 2020 T/K 200 400 600 C+O2→CO2 2C+O2→2CO 2CO+O2→2CO2 ΔG 216。K 1 斜率： △ S?0 （ 3） 2CO(g) + O2（ g ） = 2CO2(g) △ H ? = 566kJmol1 △ S ? = mol1 C或 CO作還原劑的反應 △ rG?m受 T影響 ； △ G ? = △ H ? T△ S? △ G ? T成直線關系 斜率 △ S? , 截距 △ H ? 考慮 C或 CO作還原劑以下 3個反應： （ 1） C（ 石墨 ） + O2(g) =