【正文】 對于反應(yīng)： aA + bB = gG + dD 例： N2+3H2 = 2NH3 dtBdcvB)(1???dtGdcgdtDdcdatBdcbatAdca)(1)(1)(1)(1 ?????????dtNHdcdtHdcdtNdc )(21)(31)( 322 ???????例題 2H2+O2→ 2H2O的反應(yīng)速率可表示為（ D ） （ A） （ B） （ C） （ D） 全部正確 dtdC O )( 2?dtdC H2)( 2?dtdC OH2
。 Ａ . △ H０ ,△ S０ Ｂ . △ H０ ,△ S０ Ｃ . △ H０ ,△ S０ Ｄ . △ H０ ,△ S０ 三 ． 化學(xué)反應(yīng)速率 1. 化學(xué)反應(yīng)速率的表示 ν B:B物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。Ｄ ． 低溫下自發(fā) ， 高溫下非自發(fā) ____________。 Ａ ． 任何溫度下均自發(fā) 。 即 Δ rSmθ (T)≈ ΔrSmθ() (6) 吉布斯函數(shù) G=H – TS ,是狀態(tài)函數(shù) 吉布斯函數(shù)變 Δ G =Δ H – TΔ S （ 6） 反應(yīng)方向 (自發(fā)性 )的判斷： Δ G＜ 0 反應(yīng)正向自發(fā) Δ G =0 平衡狀態(tài) Δ G ＞ 0 反應(yīng)正向非自發(fā)，逆向自發(fā) 。 即 S復(fù)雜分子 S簡單分子 (5)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變 Δ rSmθ aA +bB=gG +dD Δ rSmθ () ＝ ｛ gSmθ(G,)+dSmθ(D,) ｝ ｛ aSmθ (A,)+bSmθ(B,)｝ 。 （ 2） 熱力學(xué)第三定律 :在絕對零度時 ,一切純物質(zhì)的完美晶體的熵值為零 ,S(0K)=0. (3)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵：單位物質(zhì)量的純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 ， 以 Sθm表示 。 C2H2（ g） +2H2（ g） ======C2H6（ g） (4) （ A） （ B） （ C） （ D） 答案 : (4)=1/2｛ (1)(2)｝ +2(3) △ rH4 =1/2(△ rH1 △ rH2 )+ 2△ rH3 二 .化學(xué)反應(yīng)方向的判斷 （ 1） 熵：是系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的 混亂度 (或無序度 ,自由度 )的量度 .符號為 S， 是狀態(tài)函數(shù) 。mol1根據(jù)以上熱化學(xué)方程式 ， 計(jì)算下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 △ rH mθ =（ ） kJmol1 2C2H6（ g） +7O2（ g） =========4CO2（ g） +6H2O（ 2） △ rH mθ =3118kJ . 72． 在標(biāo)準(zhǔn)壓力和 CO(g)和 H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別 為 ， 則生產(chǎn)水煤氣反應(yīng)的 C(S)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)? ____KJmol1 B.+ D.+ ， 符合物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓定義的是（ D ） 。 單位： kJmol－ 1 反應(yīng)的焓變基本不隨溫度而變。Hg(l)。 △ fH mθ (單值 ， )=0 △ fH mθ (O2， g ， )=0 指定單質(zhì) 通常指標(biāo)準(zhǔn)壓力和該溫度下 最穩(wěn)定 的單質(zhì)。 單位 kJmol－ 1 可查表得 。 (3)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)量 （ 1mol） 純物質(zhì) 時 反應(yīng)的焓變 稱該物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓 。 （ 2） 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) ：反應(yīng)中的各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)條件下稱該反應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。 Pθ=100kPa 溶液中水合離子或水合分子：指水合離子或水合分子的有效濃度為標(biāo)準(zhǔn)濃度 Cθ。如， CO2(g) = C(s)+O2(g)。 △ H =－ － 1 2C(s) + 2O2(g)=2CO2(g)。 3反應(yīng)（ 2） 則 △ H m3 = 2△ H m1 177。 △ H m1=－ － 1 (2)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)。 反應(yīng) （ 2） 則 △ H m3 = △ H m1 177。 ：在 恒容或恒壓 條件下 ， 化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān) ， 而與變化的途徑無關(guān) 。 若反應(yīng)在等壓條件下 ， 可用反應(yīng)的 標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 △ Hm表示反應(yīng)熱效應(yīng) 。 △ u＝ q＋ w ⑴ 恒容過程：在恒容不作非體積功條件下： w=0, △ u＝ qV 即反應(yīng)中子系統(tǒng)內(nèi)能的變化量 （ △ u） 在數(shù)值上等于等容熱效應(yīng) qV 。 ④ 標(biāo)明反應(yīng)熱： q0:放熱 ,q0:吸熱 ， 單位： kJmol－ 1 例 :C(s)+O2(g)=CO2(g)。 nBbannnba ABA ?? ,::(4)熱化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫 : ① 標(biāo)明溫度和壓力： T =,P＝ 100kPa 可省略 。 2． 化學(xué)反應(yīng)方程式寫法及計(jì)算 (1)化學(xué)反應(yīng)方程式的寫法：把參加化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物的分子式或離子式寫在左邊 ,生成物的分子式或離子式寫在右邊 ,根據(jù)反應(yīng)物和產(chǎn)物原子總數(shù)和電荷總數(shù)均相等的原則 配平反應(yīng)方程式 。 ⑶ 狀態(tài)：指描述系統(tǒng)的諸如壓力 P,體積 V， 溫度 T， 質(zhì)量 m和組成的各種宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn) 。 液態(tài)：互溶的為一相；如：液態(tài)乙醇與水 不互溶的為二相或多相；如：甲苯與水 固態(tài)：幾種固體就有幾相 。 相與相之間具有明確的界面 。 環(huán)境：系統(tǒng)之外與系統(tǒng)密切相關(guān) ， 影響所能及的部分稱環(huán)境 。 熱化學(xué)：研究反應(yīng)熱與其他能量變化的定量關(guān)系的學(xué)科 。 以四周期為例： 例題 16． 下列氧化物中既可和稀 H2SO4溶液作用 ,又可和稀 NaOH溶液作用 ， 酸性最強(qiáng)的是 _________。 例 : _____________。 電負(fù)性越大 ， 元素的非金屬性越強(qiáng)；電負(fù)性越小 ， 元素的金屬性越強(qiáng) 。 數(shù)值越小 ,原子越難獲得電子 。 用于衡量單個原子獲得電子的難易程度 。 (2) 元素的電子親合能 : 基態(tài)的氣態(tài)原子獲得一個電子形成－ 1價氣態(tài)離子時所放出的能量 。 電離能 數(shù)值越大 ,原子越難失去電子 。 X(氣 )－ e=X＋ (氣 )。 S區(qū) p區(qū) IVB族 ， 則此元素▁▁▁▁▁ 。 例題 : ______________。 解：根據(jù) 34號元素外層電子分布式 4s24p4,得知該元素屬 p區(qū) 。 解： 根據(jù)該元素在周期表中的位置可直接寫出該元素的外層電子分布式： 4s24p4（ 第 4周期第 6主族 ） 再根據(jù)外層電子分布式推出完整的電子分布式： 1s22s22p63s23p63d104s24p4 例 2. 已知锝的外層電子分布式 4d55s2,指出該元素在周期表中所屬的周期數(shù)和族數(shù) 。 元素的數(shù)目 ＝相應(yīng)能級組所能容納的最多電子數(shù) 周期 能級組 元素數(shù)目 1 2 3 4 5 6 7 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10…… …… 2 8 8 18 18 32 未完成 知道元素在周期表中的位置 （ 哪一周期 、 哪一族 ） 就可寫出原子的電子分布式和外層電子分布式 ， 反過來也一樣 。 NaCl溶液中 ， 其溶解度 ___________。 例題 : 35． 同離子效應(yīng)使 ____________。 A、 AgBr和 Ag2CrO4 B、 AgBr和 AgCl C、 Ag2CrO4和 AgCl D、 Ag2CrO4和 AgBr ： 在 難溶電解質(zhì) 溶液中 ， 加入 與難溶電解質(zhì)具有 相同離子 的易溶電解質(zhì) ， 可使難溶電解質(zhì) 溶解度降低 ， 這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng) 。L1，向該溶液逐滴加入 QKSP 不飽和溶液 ， 無沉淀析出 Q=KSP 飽和溶液 QKSP 過飽和溶液 ， 有沉淀析出 注意 : 1) Q為 任意狀態(tài) 溶液離子濃度 如起始濃度 以計(jì)量系數(shù)為指數(shù)的乘積 . 2)若有幾種沉淀 ,先滿足 Q=KSP者 ,先沉淀 .同類型沉淀 KSP小者先沉淀 . 3)沉淀完全 (離子濃度 106) 不等于離子全部沉淀 . 例題 107. 在已經(jīng)產(chǎn)生了 AgCl沉淀的溶液中 ， 能使沉淀溶解的方法是 （ C ） A、 加入 HCl溶液 B、 加入 AgNO3溶液 C、 加入濃氨水 D、 加入 NaCl溶液 沉淀順序例題 PbI2的溶度積非常接近 ， 均為約 1 109， 下列敘述中正確的是 （ B ） 。 107moldm3 Ｂ .2 1015moldm3 Ｃ .1 105moldm3 Ｄ .2 105moldm3 109， 如果要使 Ca2+濃度為 ， 所需要草酸根離子的濃度為 ___________。 SPKS ?34SPKS ?例題 CaF2飽和溶液的濃度是 104moldm3,它的溶度 積是 ——————————————。 對同一種類型的沉淀 , 溶度積 Ksp越大 , 溶解度 S越大 。 AB型沉淀： 如 AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等 。H2ONH4Cl(Kb= 105) C. NaH2PO4Na2HPO4(Ka2= 108) D. NaHCO3Na2CO3(Ka2= 1011) 四 .難溶電解質(zhì)的多相解離平衡 AnBm(s) ===nA m+(aq)+ mBn(aq) (1) 溶度積： 飽和溶液 中離子濃度以計(jì)量系數(shù)為指數(shù)的乘積 . Ksp(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn－ )}m =〔 Am+〕 n 〔 Bn－ 〕 m 溶度積在一定的溫度下為一常數(shù) AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl(aq) KSP(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl)＝ 〔 Ag+ 〕 .〔 Cl 〕 KSP(CaF2)=Ceq(Ca2+ ).{Ceq(F)}2=〔 Ca2+ 〕 .〔 F 〕 2 KSPMg(OH)2 =Ceq(Mg2+ ).{Ceq(OH)}2=〔 Mg2+ 〕 .〔 OH 〕 2 (2)溶解度 S(－ 3。 pH值增大 Ｂ ． 溶液 pH值減小 Ｃ ． 醋酸解離常數(shù)增大Ｄ ． 醋酸解離常數(shù)減小 NH4Cl晶體 ， 會使 （ D ） 。 例如 : 配制 pH=5左右的緩沖溶液 ， 選 HAc—NaAc混合溶液； 配制 pH=9左右的緩沖溶液 , 選 NH3—NH4Cl混合溶液； 配制 pH=7左右的緩沖溶液 , 選 NaH2PO4—Na2HPO4混合溶液 。 D、 mol. dm3的 00mol. dm3HCl等體積混合的溶液 . ： ___________。 B、 mol. dm3的 NaAc溶液 。 3） 多元酸－酸式鹽；多元酸的兩種不同的酸式鹽 。過量的弱酸和強(qiáng)堿 .如過量的 HAc和 NaOH。 （ 2） 緩沖溶液：由 弱酸及其共軛堿或弱堿及其共軛酸 所組成的溶液 ， 能 抵抗外加少量強(qiáng)酸 、 強(qiáng)堿或稍加稀釋 而使本身溶液 pH值基本保持不變 ， 這種對酸和堿具有緩沖作用的溶液稱緩沖溶液 。 在 弱酸 的溶液中 ， 加入 該酸的共軛堿 （ 弱酸鹽 ） ， 或在 弱堿 的溶液中 加入該 堿的共軛酸 （ 弱堿鹽 ） ， 則弱酸或弱堿解離度降低 。 如 NaCl。 例如 NH4Cl水解 : NH4＋ ＋ H2O=＋ H＋ （ 3） 弱酸弱堿鹽水解 ：水解生成弱酸和弱堿 ,溶液酸堿性視 弱酸 Ka和弱堿 Kb相對強(qiáng)弱大小 。 H2S(aq)=H＋ (aq)＋ HS－ (aq),Ka1= 10－