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催化作用導論第一章催化作用基礎(參考版)

2024-10-22 11:11本頁面
  

【正文】 本課程主要參考資料: ? 外文: ? 催化雜志 (Journal of Catalysis) ? 應用催化 (Applied Catalysis) ? 分子催化 (Journal of molecular Catalysis) ? 動力學與催化 (俄 )(英) ? 表面科學 (Surface science) ? 催化進展 (Advances in Catalysis) ? 催化評論 (催化劑 Catalysis review) ? 氮 (Nitrogen) ? 觸媒(日) 本課程主要參考資料: ? 中文: ? 催化學報(分子催化) ? 燃料化學學報 ? 化工學報 ? 天然氣 ? 石油化工 本課程主要參考書: ? 鄧景發(fā) . 催化作用原理導論 ? 黃仲濤 . 工業(yè)催化 , ( 高校教材 ) ? 陳誦英等 . 吸附與催化 , 河南科學技術出版社 , 鄭州: 2021 ? 許越等 . 催化劑設計與制備工藝 , 化學工業(yè)出版社 , 北京: 2021 ? 吳越 . 催化化學 , 科學出版社 , 北京: 1998 。這就是再生過程。 此外,催化劑還要求有良好的抗磨損、抗沖擊等強度。 ( 3) 機械穩(wěn)定性:有較強的機械強度 , 不會磨損破碎 。 ( 2) 抗毒穩(wěn)定性: 對毒物有較高的抵抗能力 。 催化劑的生命曲線圖 工業(yè)中要求催化劑使用壽命要長 , 而穩(wěn)定期的長短代表了催化劑的壽命 。 %1 0 0??? SXY 五、穩(wěn)定性 ( Stability) 與使用壽命 ( Service life) 穩(wěn)定性是標志催化劑在實際使用中 , 活性衰退隨使用時間變化的速度 。 b) 選擇性影響反應產(chǎn)物的后處理 ( 副產(chǎn)物的分離等 ) 。這是因為: a) 選擇性影響原料的消耗 。S 從某種意義上講,選擇性比活性更為重要。 在工業(yè)生成中,對催化劑的要求是使其只生成所希望的目的產(chǎn)物,最好不生成或盡量少生成其它副產(chǎn)物,這就需要一個衡量標準,即 選擇性 S: %反應掉的原料摩爾數(shù) 數(shù)原料生成目的產(chǎn)物摩爾 100??S 如果反應中有物質(zhì)的量變化 , 則必須加以系數(shù)校正 。 四、選擇性( Selectivity) 通常的化學反應過程,可能同時并存幾種反應,例如乙醇反應可生成 38種不同的產(chǎn)物,這時我們就需要選擇不同的催化劑,使它在不同的反應條件下反應,從而得到我們所需的產(chǎn)品。 當比較固體物質(zhì)的固有催化劑性質(zhì)時 , 應當以催化劑單位面積上的反應速度作為標準 。 在工業(yè)生產(chǎn)中 , 催化劑的生產(chǎn)能力大多數(shù)是以催化劑單位體積為基準 , 并且催化劑的用量通常都比較大 , 所以這時反應速率應當以單位容積表示 。 此外 , TOF不是速率常數(shù) , 因此它依然與反應條件有關 。 這樣 TOF大體上只能是催化活性的平均值 。 當然在使用轉(zhuǎn)換頻率時 , 還會存在一些問題 。 TOF又稱轉(zhuǎn)換速率 , 是指反應在給定溫度 、 壓力 、 反應物組成和流速 (流量 ) 以及一定反應度條件下 , 在單位時間 、單位活性位上發(fā)生反應的次數(shù) 。 因此根據(jù)活性位數(shù)來表征反應速率似乎更能接近催化劑的本質(zhì)速率 。因為催化反應是在表面上發(fā)生的 。s 1 其中 V、 m、 S分別為固體催化劑的體積 、 質(zhì)量和表面積 。s 1 面積比速率 ( Areal rate) = , 單位為 mols 1 質(zhì)量比速率 ( Specific rate) = , 單位為 mol 體積比速率 ( Volumic rate) = , 單位為 mol vi為組分 i的 化學計量系數(shù) 。 例題:苯加氫生產(chǎn)環(huán)己烷 , 年產(chǎn) 15000噸環(huán)己烷的反應器 , 內(nèi)裝有 Pt/Al2O3催化劑 , 計算其時空收率 。這時我們稱 一次通過催化劑的轉(zhuǎn)化率 為單程轉(zhuǎn)化率( singlePass conversion)。反之。 2)還可以用在給定溫度下欲達到某一指定轉(zhuǎn)化率所需的空速來表示?!?T越小,表示催化劑活性越好。 空速 可以直接用來比較催化劑活性高低 。 τ有時也稱空時 ( Space Time) 。 三、活性 ? 空速 ( Space Velocity) 在流動體系中 , 物料的流速 ( 單位時間的體積或質(zhì)量 ) 除以催化劑的體積就是體積空速或質(zhì)量空速 , 單位為 h1。 轉(zhuǎn)化率:若對一個簡單反應 A→B 則在給定溫度下,反應物 A的轉(zhuǎn)化率可用下式表示: 反應后已轉(zhuǎn)化的反應物( A)摩爾數(shù) NA xA = ———————————————————— ╳ 100% 進料中反應物( A)的摩爾數(shù) NAo 注:采用這種參數(shù)時 , 必須注明反應物料與催化劑的接觸時間 , 否則就無速率的概念了 。 換句話說: 在給定的溫度 、 壓力和空速下 , 催化劑對反應物的轉(zhuǎn)化能力 。 總之 , 催化劑的作用即是改變反應途徑 , 降低反應活化能 ,從而改變了反應速度 。 說明: 對相同的反應 , 應用不同的催化劑時 , 其活化能不同 , 因此其催化效果也不同 。 每一步反應都因 Cu的存在使其更容易進行 。 顯然 , 銅在這里起到了催化劑的作用 , 這個過程是這樣的: 為了能發(fā)生化學反應 , 普通分子變成活化分子必須吸收足夠的能量 , 我們就稱 “ 普通分子變成活化分子至少需吸收的能量 ” 為 活化能 E活 。在反應過程中,催化劑的形態(tài)、結構等可能有變化,但經(jīng)一個催化循環(huán)后,又能恢復原態(tài)。 若改用鈀催化劑 , 則只選擇性地加速反應 ( 2) , 主要產(chǎn)物是乙醛 。 偏偏最有價值的反應 ( 1)從熱力學看可能最小 。 在 250℃ , 乙烯與 O2反應 可能存在下列三個化學平衡: ( 1) ( 2) ( 3) KP3 187。 這也是催化劑的研究具有無限廣闊前景的原因 。 因為在石油化學工業(yè)中原料上的選擇余地不多 , 人們要求用少數(shù)原料 ( 烯烴 、 空氣 、 合成氣 、 水 )合成各種所需的化工產(chǎn)品 。 這就是催化劑對反應具有的選擇性 。 例 1,
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