功能高分子材料小結(jié)(參考版)
2024-10-21 11:57本頁(yè)面
【正文】 高聚物擠塑制品的尺寸穩(wěn)定性 (擠出脹大 ) 和鯊魚皮的表觀缺陷等都直接與熔體彈性有關(guān)。 由于高聚物熔體的彈性行為使得高聚物熔體在流動(dòng)時(shí)有法向應(yīng)力 ,在流線收斂時(shí) ,在流動(dòng)方向也有速度梯度 ,因而還有拉伸應(yīng)力。高聚物熔體不但表現(xiàn)為高粘度 ,并且高聚物熔體是一種典型的彈性液體。銀紋體就象一層很薄的折光指數(shù)很低的液體夾在兩層折光指數(shù)很高的玻璃層之間。 5)銀紋的另一個(gè)特點(diǎn)是銀紋平面垂直于導(dǎo)致銀紋的張應(yīng)力 ,在張應(yīng)力作用下能產(chǎn)生銀紋的局部區(qū)域內(nèi) ,高聚物呈塑性變形 ,高分子鏈沿張應(yīng)力方向高度取向 ,并吸收能量。 3) 銀紋仍然具有強(qiáng)度 ,其力學(xué)性能也有粘彈現(xiàn)象。 1) 在張應(yīng)力作用下 ,于高聚物某些薄弱地方出現(xiàn)應(yīng)力集中而發(fā)生局部塑性形變和局部取向 ,以至在垂直于應(yīng)力方向的高聚物表面或內(nèi)部出現(xiàn) 100μm 10μm 左右的微細(xì)凹槽或 “ 裂紋 ” 。 小 結(jié) 12 銀紋現(xiàn)象 高聚物在大拉伸時(shí)出現(xiàn)的銀紋現(xiàn)象也是高聚物所特有的。也正是由于這種鏈間作用力使得高分子不易分開 ,使得高聚物具有機(jī)械強(qiáng)度 ,而低分子化合物則很易破碎 ,這也是高分子物質(zhì)不同于低分子物質(zhì)的一個(gè)主要點(diǎn) ,也是高分子物質(zhì)作為材料使用的依據(jù)。因此拉伸線型高分子試樣或塑煉橡膠時(shí) ,往往主鏈先斷 ,而不是鏈與鏈之間先行滑脫。平均分子量很大 ,加工很困難 ,因此加工常常要經(jīng)過塑煉 ,使分子量降低 ,并且使分子量分布變寬 ,這樣其中低分子量部分不僅本身粘度小 ,而且起著增塑劑的作用 ,便于對(duì)橡膠加工成型。 對(duì)于塑料來說 ,分子量分布窄一些 ,將便于加工條件的控制和提高產(chǎn)品的使用性能。 小 結(jié) 3）分子量分布對(duì)高分子材料的加工和使用有著很大影響。 因此高聚物的分子量只有統(tǒng)計(jì)的意義 ,用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定的分子量只是具有統(tǒng)計(jì)意義的平均值。 高分子溶液的行為與小分子理想溶液的行為相比有很大的偏差 ,尤其是高分子溶液的混合熵比理想溶液的混合熵大得多 ,這些都是高分子溶液的性質(zhì)的特點(diǎn)。 但是高聚物的溶解過程需經(jīng)過溶脹階段 ,比小分子物質(zhì)的緩慢得多 ,并且高分子溶液的粘度比小分子溶液的粘度大很多。當(dāng)然 ,單鏈存在(無溶劑下 ) 的高分子 ,由于鏈單元間有范德華吸引力 ,分子鏈不是高斯無規(guī)線團(tuán) ,這與通常的以高斯鏈無規(guī)線團(tuán)形態(tài)存在的多鏈非晶凝聚態(tài)是不同的。然而 ,由于高分子包含有成千上萬個(gè)單體單元 ,每個(gè)單體單元相當(dāng)于一個(gè)小分子 ,因此即使是一個(gè)孤立的高分子鏈仍然存在鏈單元間的相互作用 ,因此對(duì)單個(gè)高分子鏈來說 ,就存在著凝聚態(tài) ,這是高分子的又一個(gè)特點(diǎn)。 小 結(jié) 小 結(jié) 8 單鏈凝聚態(tài) 作為另一個(gè)極端 ,一個(gè)高分子鏈就能形成凝聚態(tài)。正好 ,二炔類化合物在固態(tài)時(shí)具有反應(yīng)性 ,這樣先把二炔類化合物培養(yǎng)成單晶體 ,然后由單體單晶直接聚合成聚合物單晶。 由極稀溶液中緩慢結(jié)晶的是具有折疊鏈結(jié)構(gòu)的片晶 ,厚度只為 10nm ,大小為幾十 nm 到幾百 nm ,分子鏈就在垂直干晶片的方向平行排列。 因此高聚物晶態(tài)比小分子物質(zhì)的晶態(tài)有序程度差得多。首先對(duì)聚合物進(jìn)行緩慢的牽伸 ,使整個(gè)分子鏈獲得良好 的取向 ,使纖維獲得高強(qiáng)度 ,然后迅速地對(duì)纖維進(jìn)行熱處理 ,使得鏈段解取向 ,獲得一定的彈性 ,而整個(gè)分子鏈由于運(yùn)動(dòng)速度慢，來不及解取向而使纖維保留了高強(qiáng)度。
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