[工學(xué)]儀器分析第四版第四章(參考版)
2024-10-19 18:24本頁面
【正文】 作業(yè)： 2， 3， 7， 9， 10 。 3. 沉淀滴定 根據(jù)不同的沉淀反應(yīng)，選用不同的離子選擇指示電極。 二、 滴定終點(diǎn)的確定 1. 圖解法確定電位滴定終點(diǎn) (1) EV 曲線法； 曲線上轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計量點(diǎn) (2) △ E/△ V V 曲線法； 曲線尖峰為化學(xué)計量點(diǎn) (3) △ 2E/△ 2V VT 曲線法 二級微商 =0為化學(xué)計量點(diǎn) 三、電位滴定法的類型和指示電極的選擇 1. 酸堿滴定 通常采用 pH玻璃電極 為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極。 (4) 能用于連續(xù)滴定和自動滴定 ,并適用微 量分析 。 (2) 能用于非水溶液中某些有機(jī)物的滴定 。 47 電位滴定法 (potentiometric titration) 一、電位滴定法原理 電位滴定法：是基 于電位突躍來確定 滴定終點(diǎn)的方法。 微離子選擇性電極：腦髓液、大腦表層、體液和胃液中的原位細(xì)胞外測定。 下圖 影響測定的因素 溫度： 電動勢的測量： 干擾離子： 溶液的 pH： 被測離子的濃度： 響應(yīng)時間： 遲滯效應(yīng)： 離子選擇電極電位法的應(yīng)用 離子選擇性電極是一種以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極。 (V0 + Vs)10E/S~Vs作圖求出橫坐標(biāo)上的負(fù)截距值 (V0 + Vs)10 E/S = k (cxV0 + cSVS) (V0 + Vs)10E/S = k (cxV0 + cSVS)=0 Cx = cSVS V0 方法特點(diǎn)：能校正單次加標(biāo)樣造成的偶然誤差，定量精度較高。 n n 格氏作圖法 Gran graphical determination 格氏作圖法：也稱連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法，它是在測量過程中連續(xù)多次加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)一系列的 E值對相應(yīng)的 VS值作圖來求得結(jié)果。 nF lg(X2?2CX+ X2?2C?) 得精確計算式： 考慮 V0Vs ， 則 V0+Vs=Vx，得近似計算式： 方法特點(diǎn)： 僅需要配置一種標(biāo)準(zhǔn)溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測試液具有接近的離子強(qiáng)度），數(shù)據(jù)處理可以程序化、能校正基底干擾，但每次加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的精度要求高。 缺點(diǎn)：標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測試液具有接近的離子強(qiáng)度和組成 標(biāo)準(zhǔn)加入法 Standard addition method 設(shè)某未知試樣的體積為 V0 , 被測離子濃度為 Cx , 則測得的電動勢 Ex為： 加入體積為 Vs , 濃度為 c s 的標(biāo)液后測得的電動勢 Es有公式： 因?yàn)轶w積變化小，所以離子強(qiáng)度基本不變，即 ? 1= ? 2, x1=x2，經(jīng)過換算 Ex = K’ 177。 以 E對相應(yīng)的 lgai（ lgci）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 46 測定離子活度的實(shí)驗(yàn)方法與應(yīng)用 原理 ：將離子選擇性電極浸入溶液與參比電極組成電池，測量電動勢。 優(yōu)點(diǎn)： 酶是具有特殊生物活性的催化劑，催化 選擇性極強(qiáng) ，催化效率高，且多數(shù)可在 常溫 下進(jìn)行，產(chǎn)物便于檢測。 響應(yīng)機(jī)理： 與玻璃電極相似 Ca2+（帶電荷離子交換劑） 中性載體：冠醚 氣敏電極（氣體傳感器 ) 又稱氣體傳感器，由一對電極：離子選擇性電極和參比電極組成的化學(xué)電池。 空穴的大小、形狀、電荷分布等，一定的電極膜只能容納特定的可移動晶格離子，其他離子不可進(jìn)入。 45 離子選擇性電極種類及性能 晶體（膜）電極 由難溶鹽經(jīng)過加壓或拉制成單晶、多晶或混晶的活性膜。實(shí)際，對欲測離子共存的某些離子也能產(chǎn)生響應(yīng)，從而影響電極的膜電位，如： pH9時，若有 Na+存在，則玻璃電極對 Na+的響應(yīng)，使其電位偏離理
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