第一章電位法和永停滴定法(參考版)
2024-10-02 15:24本頁(yè)面
【正文】 1 ， 2個(gè) pH以上的突躍 ） → 玻璃電極 + SCE 準(zhǔn)確度高 2． 沉淀滴定法：銀量法 AgNO3滴定 CL → 銀電極 （ 或玻璃電極 ） + SCE 測(cè) CL， 采用 KNO3鹽橋 3． 氧化還原滴定 → Pt電極 + SCE 4． 配位滴定： EDTA法 → 離子選擇電極 + SCE 5． 非水滴定法： 玻璃電極 + SCE 第五節(jié) 永停滴定法 一 、 永停滴定法 ： 根據(jù)滴定過(guò)程中雙鉑電極的電流 變化來(lái)確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電流滴定法 二 、 特點(diǎn) : [Ox]=[Red]時(shí) ,電流最大 當(dāng) [Ox] ≠ [Red]時(shí) ,電極電位 取 決于濃度較低的一方 三 、 測(cè)定原理 : 將兩個(gè)相同 Pt電極插入樣品溶液 中 ， 在兩極間外加低電壓 ， 連電 流計(jì) ， 進(jìn)行滴定 ， 通過(guò)電流計(jì)指 針的變化確定 SP 續(xù)前 三、分類(lèi)： b． 標(biāo)準(zhǔn) →可逆 樣品 →不可逆 ? I2 → Na2S2O3 開(kāi)始無(wú)電流 ， 近終點(diǎn)電流 ↑↑ a． 標(biāo)準(zhǔn) →不可逆 樣品 →可逆 ? Na2S2O3 → I2 開(kāi)始有電流 ， 近終點(diǎn)電流為 0 根據(jù)滴定過(guò)程的電流變化，分為三種類(lèi)型 c． 標(biāo)準(zhǔn) →可逆 ， 樣品 →可逆 ? Ce4+ → Fe2+ 開(kāi)始電流先 ↑ 近終點(diǎn)前電流 ↓ 終點(diǎn)后電流 ↑↑ VP VP VP I2 + 2S2O32 2I+ S4O62 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ +Fe3+ 續(xù)前 四 、 特點(diǎn) 準(zhǔn)確度高 ， 確定終點(diǎn)簡(jiǎn)便 五 、 兩種滴定方法對(duì)比 電極 化學(xué)電池形式 測(cè)量物理量 電位滴定法 指示電極 +參比電極 原電池 電壓 永停滴定法 雙鉑指示電極 電解池 電流 。2 ?nFRTS )1()2( ?? 式，且令式XXSSXXVCVCVCSE ????? lg則XSXSSXXSXXSXSSXXSECVVVCVCVVVVVVCVC)(10 ?????????XSESXSSX VVVVCC????? ?10)(續(xù)前 ? 適用： 試樣基質(zhì)組成復(fù)雜 、 變動(dòng)大的樣品 ? 優(yōu)點(diǎn)： 無(wú)須繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 （ 僅需一種濃度標(biāo)液 ） 無(wú)需配制或添加 TISAB（ CS ↑↑ ， VS ↓↓→⊿ I↓↓ ） 操作步驟簡(jiǎn)單 、 快速 第四節(jié) 電位滴定法 一 、 定義 利用電極電位的突變 指示滴定終點(diǎn)的滴定 分析方法 。1 ?? ?SXSSXXVVVCVCnFRTKE???? 39。 ??????? ?????SXCCnFRTE ???? ?? 適用 ：必須嚴(yán)格服從 Nernst方程式 ， 苛刻 （ K包括活度系數(shù)和副反應(yīng)系數(shù) ） 續(xù)前 （ 2） 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 以 TISAB溶液稀釋 ， 配制濃度不同含被測(cè)物的標(biāo)液 ， 并分別與選定的指示電極和參比電極組成化學(xué)電池 ， 測(cè)定其電動(dòng)勢(shì) ， 繪制 E~ lgCi曲線； 在相同條件下測(cè)定由試樣溶液和電極組成電池的電動(dòng) 勢(shì) ， 并從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出待測(cè)離子濃度 ? 適用： 可測(cè)范圍廣 ， 適合批量樣品分析 ? 優(yōu)點(diǎn)： 即使電極響應(yīng)不完全服從 Nernst方程的也可 得到滿意結(jié)果 ? 要求： 標(biāo)液組成與試液組成相近 ， 溶液溫度相同 標(biāo)液與試液離子強(qiáng)度一致 ， 活度系數(shù)相同 （ 等量加入 TISAB） 續(xù)前 （ 3） 標(biāo)準(zhǔn)加入法 先測(cè)定由試樣溶液 （ CX， VX） 和電極組成電池的電動(dòng)勢(shì)E1； 再向試樣溶液 （ CX， VX） 中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液 （ CS 100 CX， VS VX /100） ， 測(cè)量其電池的電動(dòng)勢(shì) E 2； 推出待測(cè)濃度 CX XCnFRTKE 39。39。lg3 0 39。 ??????? ?????續(xù)前 2． 關(guān)于樣品的前處理 （ 1） 試樣組成固定
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