【正文】 8．寫(xiě)出天然橡膠在無(wú)硫化活性劑時(shí)，硫 磺硫化機(jī)理（用化學(xué)反應(yīng)方程式表示）。 ⅱ . 上頂栓壓力： ； ⅲ . 轉(zhuǎn)速與混煉時(shí)間： 20轉(zhuǎn) /分鐘（ 140立升） 10～ 20分鐘 40轉(zhuǎn) /分鐘（ 140立升） 4～ 5分鐘 60轉(zhuǎn) /分鐘（ 140立升） 1～ 鐘。 ⅵ . 天然橡膠一般包熱輥，合成橡膠一般包 冷輥。 ⅳ . 時(shí)間： 20～ 30分鐘；合成橡膠要適當(dāng) 長(zhǎng)些。 ⅱ . 輥距： 4～ 8 mm （薄通）。 ⅱ . 膠溫：預(yù)熱至 70～ 80℃ 。 機(jī)身溫度高于 110℃ 時(shí)，可塑性變化不大； 機(jī)身溫度高于 120℃ 時(shí)，排膠溫度太高，發(fā)黏， 不易補(bǔ)充加工。 ⅴ . 塑解劑（比開(kāi)煉機(jī)效果好） 如使用 ～ %，可縮短時(shí)間 30～ 50%。 ⅲ . 時(shí)間：時(shí)間延長(zhǎng)，可塑度提高； 一般為 3～ 5分鐘，加入塑解劑，有 2～ 3分鐘即可。 溫度提高，效果提高。 005，三段： 050177。 7．簡(jiǎn)述橡膠塑煉和混煉的主要工藝條件？ 答：塑煉的工藝條件主要有 （ 1）塑煉工藝條件 開(kāi)煉機(jī)塑煉工藝條件： ⅰ . 輥溫：一般為 100℃ 以下（ 45～ 55℃ 以下），溫度降 低，效果提高； ⅱ . 輥筒速比： 125～ 127，（如過(guò)大，摩擦熱多，溫度升 高，效果可能降低； ⅲ . 裝膠量：要適當(dāng)，否則，容量大，堆積膠乳動(dòng)，熱量 難散發(fā)，效果差； 容量過(guò)小時(shí)，塑煉效率降低； ⅳ . 輥距： 05～ 4； ⅴ . 時(shí)間： 10～ 15分鐘可塑度趨于平衡，所以應(yīng)分段塑煉： 一段： 030177。 （ 2）缺點(diǎn)： ⅰ . 拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、抗?jié)窕圆睿? ⅱ . 加工性能、粘著性差，對(duì)加工溫度敏感， 60℃ 以上脫 輥； ⅲ . 冷流性大。 ⅱ . 耐低溫性能最好；原因：玻璃化溫度低，為 105℃ 。 順丁橡膠的主要特點(diǎn)是 （ 1） 優(yōu)點(diǎn)： ⅰ . 彈性最好。 6．丁苯橡膠和順丁橡膠的主要特點(diǎn)是什么？各適合做哪些 橡膠制品？ 答：丁苯橡膠的主要特點(diǎn)是： （ 1）優(yōu)點(diǎn)： ⅰ . 耐熱性好； ⅱ . 耐老化性好； ⅲ . 耐磨性好； ⅳ . 價(jià)廉。 （ 4） 合成橡膠的拉伸強(qiáng)度隨硫化時(shí)間延長(zhǎng)而 增大。 （ 2）隨硫化時(shí)間延長(zhǎng)，橡膠的伸長(zhǎng)率、生熱 和永久變形逐漸降低。 ⅲ . 過(guò)熱水和熱水：可以用于輪胎等橡膠制 品的硫化。 ⅱ . 熱空氣：不宜用于含有有機(jī)過(guò)氧化物 硫化劑的膠料，適宜涂有亮油的膠鞋的硫化。 （ 3）硫化介質(zhì)的確定原則 ⅰ . 飽和蒸汽：不宜用于涂有亮油的膠鞋、 不宜硫化低溫長(zhǎng)時(shí)間的大制品和后制品、不宜 硫化易水解的聚氨酯橡膠。 （ 2）硫化壓力的主要確定原則 ⅰ . 膠料流動(dòng)性差，硫化壓力應(yīng)高。 ⅴ . 硫磺硫化時(shí)，硫化溫度應(yīng)該低些。 ⅲ . 天然橡膠硫化溫度應(yīng)不超過(guò) 160℃ 。 4．簡(jiǎn)要說(shuō)明應(yīng)該如何控制硫化工藝條件？ 答：主要有： （ 1）硫化溫度和時(shí)間的主要確定原則 ⅰ . 橡膠制品應(yīng)采用低溫長(zhǎng)時(shí)間的硫化工藝。 硫化：在加熱加壓下，橡膠與硫化劑發(fā)生化 學(xué)反應(yīng)，使橡膠由線形結(jié)構(gòu)的大分子交聯(lián)為立體 網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)大分子，導(dǎo)致膠料的物理機(jī)械性能及其 它性能有明顯變化的過(guò)程。 塑煉的目的是降低橡膠的彈性，提高橡膠的 可塑性，獲得適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性，增加與配合劑的混 溶性，以滿足混煉、壓延、壓出以及膠漿制備等 , 各種加工過(guò)程的需要。 3）螺桿擠出機(jī)塑煉 特點(diǎn)：連續(xù)塑煉，效率高，但對(duì)膠料物理機(jī)械性能影響大（攪拌強(qiáng)烈，生熱多）。 2．橡膠有哪些塑煉方法？各有什么特點(diǎn)？塑煉的 目的和本質(zhì)是什么？ 答：橡膠有哪些塑煉方法有： （ 1）開(kāi)煉機(jī)塑煉 特點(diǎn)：塑煉質(zhì)量好，膠料收縮小，生產(chǎn)效率低，勞動(dòng)強(qiáng)度大等。 ⅶ. 黃原酸鹽類：促進(jìn)劑 ZBX。 ⅴ. 促進(jìn)劑 PZ: 促進(jìn)劑 BZ：二硫代氨基甲酸 鹽類。 促進(jìn)劑 DZ: N,N環(huán)己基 2丙并噻唑次磺酰胺 用量為 05～ 1份。 05～ 25份。 ～ 2份。 ⅲ. 次磺酰胺類：（遲效、焦燒時(shí)間長(zhǎng)，硫化活性大， 發(fā)展快有前途）。 ⅱ. 秋蘭母類：二硫化四甲基秋蘭母：促進(jìn)劑 TT(超速 促進(jìn)劑 )。 有機(jī)類 ⅰ. 噻唑類： 2— 硫醇基苯并噻唑（促進(jìn)劑 M）。 第六章習(xí)題參考答案 1. 硫化劑和硫化促進(jìn)劑主要有哪些類型？各舉出一些例子？各適合哪些橡膠的硫化？ 答：主要硫化劑有： ⅰ . 硫磺：如硫磺粉、升華硫磺、沉淀硫磺、膠體硫磺、不溶性硫磺等； ⅱ . 有機(jī)過(guò)氧化物：如過(guò)氧化二異丙苯（ DCP）； ⅲ . 金屬氧化物：如 ZnO 、 MgO； ⅳ . 樹(shù)脂類：熱固性烷基酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。 覆蓋成型： 借助于液壓系統(tǒng)的推力，將陽(yáng)模頂入由框架夾持且已加熱至高彈態(tài)的片材中，也 可以由機(jī)械移動(dòng)框架，將受熱軟化的片材扣復(fù)在模具上，然后再抽真空使片材包復(fù)于 模具上而成型。 差壓成型： ⅰ ．真空成型：用夾持框?qū)⑵募泳o放在模具上，然后加熱至高彈態(tài)，移開(kāi)加熱 器，并立即抽真空，使受熱軟化的片材兩面形成了壓差，片材被迫向壓力較低的一片 延伸和彎曲，最后緊貼在模具型腔表面，獲得所需形狀，冷卻定型，脫模即得制品。這種現(xiàn)象稱為壓延效應(yīng)。 可發(fā)性聚苯乙烯珠粒： 在加壓加熱下，讓低沸點(diǎn)液體物質(zhì)（石油醚等）滲入由懸浮聚合的聚苯 乙烯顆粒中，而形成的 PS顆粒稱為可發(fā)性聚苯乙烯珠粒。 靜態(tài)澆鑄：（有機(jī)玻璃） 將已準(zhǔn)備好的澆鑄原料（單體、予聚物以及高聚物與單體溶液、催化劑 等）注入到一定溫度的模具中使其固化（完成聚合反應(yīng)），從而達(dá)到與模腔 形狀相似的制品的成型方法。 7. 解釋：搪塑、靜態(tài)澆注、離心澆注、 可發(fā)性聚苯乙烯珠粒 壓延效應(yīng) 答：搪塑：將聚氯乙烯溶膠塑料倒入一定溫度（ 170~180186。 存料量的控制 膜厚（ mm） Ⅱ /Ⅲ Ⅲ /Ⅳ 一條直線 直徑為 10mm鉛筆 10mm 1020mm ⅳ . 剪切與拉伸 : 均會(huì)產(chǎn)生壓延效應(yīng)，其對(duì)性能的影響： a. 伸長(zhǎng)率 : 縱向?yàn)?140~150%,橫向?yàn)?37~73%。 ⅱ ．輥筒速比：壓延機(jī)相鄰兩輥筒的線速度之比。 E．其它條件不變時(shí)，輥速降低（ 60→40米 /分），厚度 ↓，膜面毛 糙。 D．其它條件不變時(shí)，輥速升高（ 4060米 /分鐘），厚度 ↑，存料量 橫向厚度偏差大。否則：料溫低，膜面毛糙，不透 明，有氣泡、空洞。 否則，料溫升高，從而引起包輥。 6. 何謂壓延成型？影響壓延制品質(zhì)量的主要操作因素有哪些？有何影 響？ 答：將加熱塑化的熱塑性塑料通過(guò)兩個(gè)以上相向旋轉(zhuǎn)的輥筒間隙，使 其成型為規(guī)定尺寸的連續(xù)片材的成型方法。 加入不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而能起發(fā)泡作用的物質(zhì)。（多孔性塑料） 機(jī)械發(fā)泡法： 以強(qiáng)烈的機(jī)械攪拌將空氣卷入樹(shù)脂的乳液、溶液 或懸浮液中，使其成為均勻的泡沫物，然后通過(guò)物理或 化學(xué)變化使其硬化定型。 原因：溫度 ↑，流動(dòng)性 ↑，但達(dá)到一定溫度后， T↑，交聯(lián)反應(yīng)速度 ↑，粘度由小變大，流動(dòng)性 ↓↓， 以至使充模困難。 D．形狀復(fù)雜，薄壁制品，應(yīng)適當(dāng)提高模溫。 原因：內(nèi)外溫差小。 原因：內(nèi)外溫差小，易脫模，但延長(zhǎng)了成型時(shí)間。（ 510小時(shí)） e. 制品薄而小，燒結(jié)時(shí)間短。 c. 熱穩(wěn)定性差，燒結(jié)時(shí)間短。 保溫時(shí)間： a. 燒結(jié)溫度高，燒結(jié)時(shí)間短。C c. 厚制品，溫度偏低。（因分子量小，熱穩(wěn)定性差） b. 熱穩(wěn)定性好： 380400186。 5186。C。 保溫溫度：一般在 TmTd間。 答：將粉狀的 PTFE冷壓成所需形狀的密實(shí)予制品，然后將予制品加熱 至熔點(diǎn)（ 327186。一般為 2030分鐘 。 b. 過(guò)遲時(shí)，表面硬化，排不出氣體。縮短 固化時(shí)間，提高物理機(jī)械性能。 B. 保證模具安全。 過(guò)少時(shí)，光澤差，不密實(shí)（缺料，廢品）。 過(guò)多時(shí)，溢邊，尺寸不準(zhǔn)。 ⅲ .↓成型周期，提高生產(chǎn)效率。 預(yù)熱： ⅰ . 減小內(nèi)外溫差 , 預(yù)熱溫度過(guò)高過(guò)低均會(huì)降低 流動(dòng)性。 2. 簡(jiǎn)要說(shuō)明模壓成型工藝過(guò)程。（以獲得合適的 密實(shí)度，強(qiáng)度 ↑） D．模溫高， Pm高。 原因：防止很快固化而來(lái)不及充滿模腔。（從流動(dòng)性角度） 06級(jí) 《 高聚物成型工藝學(xué) 》 第五章習(xí)題 1. 在熱固性塑料模壓成型中，模壓壓力的確定原 則主要有哪些？ 答：主要確定原則有： A．物料流動(dòng)性好， Pm↓，流動(dòng)性小， Pm↑。 （ 5）應(yīng)考慮模溫對(duì)去向，內(nèi)應(yīng)力等的影響。 （ 4）制品厚度大，模溫應(yīng)適當(dāng)高。如 PS常用水冷， CA， PE， PA40100， PP7090176。 C。 C，聚苯 醚 110~130176。 （ 2）對(duì)結(jié)晶性高聚物，模溫應(yīng)低于熱變形溫度。 9. 熱塑性塑料注射成型時(shí)，應(yīng)如何確定模具溫度？ 答：主要應(yīng)從以下幾個(gè)方面考慮： （ 1）對(duì)非結(jié)晶高聚物，模溫應(yīng)比 Tg低 20~30176。 8. 模具溫度對(duì)塑料的成型性能有什么 影響？ 答：主要影響有 （ 1）模溫升高，流動(dòng)性 ↑，制品光潔 度 ↑，制品冷卻時(shí)間 ↑，制品密度和結(jié)晶度 ↑，模塑收縮率 ↑，制品撓曲度 ↑。 ⅳ ．充模過(guò)快時(shí)，易出現(xiàn)湍流（射流），將大量 空氣帶如模內(nèi)。 ⅱ ．但注射速率太小時(shí) ,注射時(shí)間延長(zhǎng) ,先進(jìn)入 模內(nèi)的熔體溫度 ↓,η↑,后進(jìn)入的熔體則受到阻力 ,因此需要壓 力高 ,否則易出現(xiàn)出模不滿 。（取向度 ↓，結(jié)晶度 ↓） 7. 注射速率對(duì)制品質(zhì)量有什么影響？ 答：主要影響有 ⅰ ．低速注射時(shí)，熔體以層流形式注入模腔內(nèi)，排氣順 利，質(zhì)量均勻，質(zhì)量尺寸穩(wěn)定，波動(dòng)小。（結(jié)晶度 ↑） （ 2）保壓壓力太高時(shí)，脫模困難，內(nèi)應(yīng)力增 大，制品變形，翹曲并開(kāi)（龜）裂，產(chǎn)生冷料亮斑。從而提高彈性模量、拉伸強(qiáng)度， ↓伸長(zhǎng)率。 熱處理的本質(zhì)為 ⅰ ．使強(qiáng)迫凍結(jié)的分子鏈得到松弛，從而消除這部分內(nèi)應(yīng)力。 參考答案 熱處理的主要原因是 A. 注射制品結(jié)構(gòu)復(fù)雜，壁厚不均； B. 成型時(shí)流動(dòng)行為復(fù)雜