過渡金屬碳環(huán)配體配合物(參考版)
2025-05-14 15:19本頁面
【正文】 η3C3R3配合物 η8C8R8配合物 。 這些幾何參數(shù)明顯與環(huán)的大小和金屬原子種類有關(guān) 。 總的來說 ， 金屬原子和 π— 碳環(huán)配體的 M— L成鍵作用主要發(fā)生在 金屬的價軌道和 L的 π分子軌道之間 ， M碳環(huán)鍵的強度與金屬和碳環(huán)軌道的能量匹配以及軌道交蓋程度有關(guān) 。 V金屬有機化學(xué) ★ Ⅵ 族金屬配合物 [(η5C5H5)M(CO)3]2為二聚體，由于 C5H5和 CO間的斥力， Cr— Cr鍵明顯比 Mo— Mo或 W— W鍵要長，這種弱而長的 Cr— Cr鍵使鉻配合物有高的活性。 ★ 第 V族金屬的配合物 (η5C5H5)2M(CO)4的結(jié)構(gòu)與右圖所示的釩配合物相似，稱它們?yōu)椤耐惹俚? 金屬有機化學(xué) 二、過渡金屬羰基環(huán)戊二烯基配合物 制備方法 這類配合物的通式為 (C5H5)xMy(CO)z，可通過茂金屬和 CO或羰基化合物反應(yīng)，環(huán)戊二烯或其二聚體與金屬羰基配合物反應(yīng)，還原配位反應(yīng)以及熱解或光解來制備。 是一個雙鍵的高對映選擇性的異構(gòu)化反應(yīng) 。反應(yīng)如下 : 金屬有機化學(xué) （ 3）不對稱羰基加成 手性半夾心金屬茂 ，催化 1萘酚不對稱加成丙酮酸乙酯類的羰基反應(yīng)，得到較高的對映選擇性， 27％一 80％ ee產(chǎn)物。對下面反應(yīng)，既有空間選擇性 (endo： exo)，又有對映選擇性 (2R： 2S)。溫度降低，對映選擇性提高，但產(chǎn)率有所下降。 金屬有機化學(xué) （ 2）不對稱 Diels— Alder反應(yīng) 是一柄型夾心金屬茂，是一手性化合物。 ROR1 4T B H P , 苯金屬有機化學(xué) （ 2）不對稱 Diels— Alder反應(yīng) 彎曲夾心金屬茂可催化 Diels— Aider反應(yīng)。 結(jié)果表明 ，立體位阻小的反式取代烯選擇性好 ， 取代愈多 ， 選擇性愈低 。用于催化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)。 ? 作為不對稱合成的催化劑，有 兩個必要條件 ：一是有 活性空位 —— 以使底物配位活化，另是有 手性源 —— 以便誘導(dǎo)不對稱反應(yīng)，二者距離愈近愈好。 （ 1）氧化反應(yīng) 一些茂金屬容易被氧化為陽離子： ( η 5 C 5 H 5 ) 2 F e + B F 3 [ ( η 5
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