西南師范大學(xué)物理化學(xué)課件四(參考版)
2025-05-19 05:46本頁(yè)面
【正文】 d QST??“ ” 號(hào)為不可逆過(guò)程 “ =” 號(hào)為可逆過(guò)程 0d is o ?S“ ” 號(hào)為自發(fā)過(guò)程 “ =” 號(hào)為處于平衡狀態(tài) 因?yàn)楦綦x體系中一旦發(fā)生一個(gè)不可逆過(guò)程，則一定是自發(fā)過(guò)程。 如果是一個(gè)孤立體系，環(huán)境與體系間既無(wú)熱的交換，又無(wú)功的交換，則熵增加原理可表述為：一個(gè)孤立體系的熵永不減少。熵增加原理可表述為： 在絕熱條件下，趨向于平衡的過(guò)程使體系的熵增加。若是 不可逆 過(guò)程，用 “ ” 號(hào)， 可逆 過(guò)程用 “ =” 號(hào)，這時(shí)環(huán)境與體系溫度相同。 AB? BA?AI R , A B RBi( ) ( ) 0TT??? ??? ?則有 如 A?B為可逆過(guò)程 A B R , A Bi( ) 0QS T???? ? ??A B A Bi( ) 0QS T?? ?? ? ??將兩式合并得 Clausius 不等式： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 Clausius 不等式 這些都稱為 Clausius 不等式，也可作為熱力學(xué) 第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式 。 BB A RA ()QS S ST?? ? ? ? ?R( ) 0ii iQST?? ? ??R()ii iQST??? ?或 設(shè)始、終態(tài) A， B的熵分別為 和 ，則： AS BS?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 Clausius 不等式與熵增加原理 ?Clausius 不等式 ?熵增加原理 ?Clausius 不等式的意義 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 Clausius 不等式 設(shè)溫度相同的兩個(gè)高、低溫?zé)嵩撮g有一個(gè)可逆機(jī)和一個(gè)不可逆機(jī)。 根據(jù)任意可逆循環(huán)熱溫商的公式： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 熵的引出 說(shuō)明任意可逆過(guò)程的熱溫商的值決定于始終狀態(tài)，而與可逆途徑無(wú)關(guān)， 這個(gè)熱溫商具有狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 熵的引出 用一閉合曲線代表任意可逆循環(huán)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 任意可逆循環(huán)的熱溫商 用相同的方法把任意可逆循環(huán)分成許多 首尾連接的小卡諾循環(huán) ，前一個(gè)循環(huán)的等溫可逆膨脹線就是下一個(gè)循環(huán)的絕熱可逆壓縮線，如圖所示的虛線部分，這樣兩個(gè)過(guò)程的功恰好抵消。 VWYX就構(gòu)成了一個(gè)卡諾循環(huán) 。 IR????上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020
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