西南師范大學(xué)物理化學(xué)課件（四）-全文預(yù)覽
【正文】 稱為 Clausius 不等式，也可作為熱力學(xué) 第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式 。熵增加原理可表述為： 在絕熱條件下，趨向于平衡的過(guò)程使體系的熵增加。 d QST??“ ” 號(hào)為不可逆過(guò)程 “ =” 號(hào)為可逆過(guò)程 0d is o ?S“ ” 號(hào)為自發(fā)過(guò)程 “ =” 號(hào)為處于平衡狀態(tài) 因?yàn)楦綦x體系中一旦發(fā)生一個(gè)不可逆過(guò)程，則一定是自發(fā)過(guò)程。 如果是一個(gè)孤立體系，環(huán)境與體系間既無(wú)熱的交換，又無(wú)功的交換，則熵增加原理可表述為：一個(gè)孤立體系的熵永不減少。若是 不可逆 過(guò)程，用 “ ” 號(hào)， 可逆 過(guò)程用 “ =” 號(hào)，這時(shí)環(huán)境與體系溫度相同。 BB A RA ()QS S ST?? ? ? ? ?R( ) 0ii iQST?? ? ??R()ii iQST??? ?或 設(shè)始、終態(tài) A， B的熵分別為 和 ，則： AS BS?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 Clausius 不等式與熵增加原理 ?Clausius 不等式 ?熵增加原理 ?Clausius 不等式的意義 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 Clausius 不等式 設(shè)溫度相同的兩個(gè)高、低溫?zé)嵩撮g有一個(gè)可逆機(jī)和一個(gè)不可逆機(jī)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 熵的引出 用一閉合曲線代表任意可逆循環(huán)。 VWYX就構(gòu)成了一個(gè)卡諾循環(huán) 。 卡諾定理推論： 所有工作于同溫?zé)嵩磁c同溫冷源之間的可逆機(jī)，其熱機(jī)效率都相等，即與熱機(jī)的工作物質(zhì)無(wú)關(guān)。 2413 ( WWW W W?? 和 對(duì)消）即 ABCD曲線所圍面積為 熱機(jī)所作的功。 ()ThhQcQ ()Tct ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/6/28 卡諾循環(huán)（ Carnot cycle） 1mol 理想氣體的卡諾循環(huán)在 pV圖上可以分為四步： 過(guò)程 1：等溫 可逆膨脹由 到 h()T 11Vp B)A(22 ?Vp01 ??U21h1ln VW n R T V??所作功如 AB曲線下的面積所示。 ” 后來(lái)被奧斯特瓦德 (Ostward)表述為： “ 第二類永動(dòng)機(jī)是不可能造成的 ” 。例如： (1) 焦耳熱功當(dāng)量中功自動(dòng)轉(zhuǎn)變成熱； (2) 氣體向真空膨脹； (3) 熱量從高溫物體傳入低溫物體； (4) 濃度不等的溶液混合均勻； (5) 鋅片與硫酸銅的置換反應(yīng)等， 它們的逆過(guò)程都不能自動(dòng)進(jìn)行。 自發(fā)變化的共同特征 — 不可逆性 任何自發(fā)變化的逆過(guò)程是不能
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