【正文】 凡能被碘直接氧化的藥物，均可用直接滴定法。 ，故應(yīng)在室溫下放置和使用。 ，可驅(qū)除水中殘留的二氧化碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后加入少量無水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。碘滴定液不可與軟木塞、橡膠管或其他有機物接觸，以防碘濃度改變。實踐證明，碘滴定液中含有 2～ 4%的碘化鉀，即可達(dá)到助溶和穩(wěn)定的目的。 （四）滴定 液的配制與標(biāo)定 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標(biāo)定 用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定，以甲基橙指示液指示終點。配制時，加熱時間不宜過長，并應(yīng)迅速冷卻以免其靈敏性降低。 d I2和淀粉的反應(yīng)，在弱酸性溶液中最為靈敏。 淀粉溶液遇 I2即顯深藍(lán)色，反應(yīng)可逆并極靈敏。 c 增加 H+濃度以提高含氧氧化劑的 E值。如果溶液的 pH＞ 9，就會發(fā)生下面副反應(yīng)： I2 ＋ 2OH → I ＋ IO ＋ H2O 3IO → IO3 ＋ 2 I （ 2）間接碘量法是以 I2 ＋ 2e →← 2I 2S2O32 － 2e → S4O62 ————————————— I2 ＋ 2S2O32 → 2I ＋ S4O62 反應(yīng)為基礎(chǔ)的。 （ 2）凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于 E0I2/2I的電對 ，它的氧化形可將加入的 I氧化成 I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的 I2量。 三、碘量法 （一）定義 碘量法 利用碘分子或碘離子進(jìn)行氧化還原滴定的容量分析法。 十、允許差 本法的相對偏差不得超過 %。 ：強堿、 CKb大于 108的弱堿可用酸滴定液直接滴定。 ，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。已干燥好的碳酸鈉應(yīng)避免與空氣接觸，以防吸潮。 八、注意事項 。 七、滴定液的配制、標(biāo)定 （一）鹽酸滴定液 間接法配制 用基準(zhǔn)無水碳酸鈉標(biāo)定，以甲基紅 溴甲酚綠混合指示液指示終點。 24 ：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當(dāng)點時結(jié)束，一般都是超過一些。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來指示滴定的終點 。 四、混合指示劑 在某些酸堿滴定中， pH 突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點，此時可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。 ：由于深色較淺色明顯，所以當(dāng)溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r，肉眼容易辨認(rèn)出來。因為一種單色指示劑，其酸式色 Hin無色，堿式色 In離子有色，故顏色深度僅決定于 [In]： KHIn [In] = —— [HIn] [H+] 若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內(nèi)，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強。如果必須在加熱時進(jìn)行，則對滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件下進(jìn)行。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。 弱酸指示劑 HIn →← In ＋ H+ 酸式色 堿式色 弱堿指示劑 InOH →← In+ ＋ OH 堿式色 酸式色 （二）指示劑的變色范圍 以弱酸指示劑為例： 指示劑的變色范圍是： pH = pKHIn 177。 （滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用 ，以確保測量體積的準(zhǔn)確性。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用 自 22 來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干。 ，最好選用略 大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。 （四）刻度吸管的使用方法 （或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。 ，將移液管插入供試品溶液液面下約 1cm，不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應(yīng)伸 入太少，以免液面下降后而吸空。量瓶不能在烘箱中烘烤。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點時，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。 e 滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時還應(yīng)該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。 c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結(jié)果能抵消滴定管的刻度誤差。 （ 4）操作注意事項 a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季影響尤大）。 （ 3）使用前的準(zhǔn)備 a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應(yīng)不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約 5～ 10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。 （ 2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃 珠控制開關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。以減少滴定時體積測量的誤差。 b 10ml 滴定管一般刻度可以區(qū)分為 、 。 179。 （ 2）準(zhǔn)確度 a 常量分析用的滴定管為 50ml 或 25ml，刻度小至 ，讀數(shù)可 估計到 ，一般有177。 用于某些生物實驗中。 它的純度相當(dāng)于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。 100% 片重（裝量） = —————————— 含量 % 七、化學(xué)試劑等級 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號 .），我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。每 ml的標(biāo)示量 V179。標(biāo)示量 %的計算 V179。 F179。 100% ms （ V1F1－ V2F2）179。 T 供試品（ %） = ————————— 179。 F179。 ———— = （ g/ml） = 1000 四、校正因子（ F） 1. 含義 校正因子 是表示滴定液的實測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。 2NaOH＋ H2SO4→ Na2SO4＋ 2H2O 2 ： 1 NaOH＋ 1/2H2SO4→ 1/2Na2SO4＋ H2O 1 ： 1 選取 NaOH 和 1/2H2SO4作為特定基本單元。179。 mol/L）相當(dāng)于179。179。 由公式 3得 mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得 TA/B = CA179。（ 1000/1000＋ X） X = = 例 6：稱取基準(zhǔn)物三氧化二砷 ，標(biāo)定碘液（約 ），試計算消耗本液多少毫升？ 解：化學(xué)計量反應(yīng)式為： As2O3＋ 6NaOH→ 2Na3AsO3＋ 3H2O Na3AsO3＋ I2＋ H2O→ Na3AsO4＋ H+＋ 2I 選取 1/4As2O3和 1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2179。 解：化學(xué)計量反應(yīng)式為： Na2CO3＋ 2HCl→ 2NaCl＋ H2O＋ CO2↑ 1/2Na2CO3＋ HCl→ NaCl＋ 1/2H2O＋ 1/2CO2↑ mNa2CO3 CHCl = —————— = —————————— = VHCl179。 1000179。 = 例 2：稱取純 K2Cr2O7 ，標(biāo)化 Na2S2O3滴定液，用去 ，試計算 Na2S2O3的濃度。 （八）有關(guān)基本概念及公式 物質(zhì)的質(zhì)量 m（ g） n（ mol） = ———————————— 物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 M（ g/mol） 物質(zhì)的量 n（ mol） C（ mol/L） = ———————— 溶液的體積 V（ L） ，從滴定液中物質(zhì)與被測物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)計量關(guān)系中選取它們的特定基本單元，使反應(yīng)物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的量比為 1： 1，如此就可達(dá)到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物質(zhì)的量”進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個月，過期必須復(fù)標(biāo)。 以標(biāo)定計算所得平均值和復(fù)標(biāo)計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，不得超過 %。不得少于 3份。 根據(jù)所需滴定液的濃度，計算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進(jìn)行標(biāo)定，計算滴定液的濃度。滴定液的濃度用“ XXX滴定液（ YYYmol/L）”表示。 （ 1）直接滴定法 用滴定液直接滴定待測物質(zhì)，以達(dá)終點。 適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個條件： （ 1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在 %以上，這是定量計算的基礎(chǔ)。 將滴定液從滴定管中加到被測物質(zhì)溶液中的過程 叫做滴定。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重 量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發(fā)物的測定等。 灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。傾注時應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。 ，用量不宜過量太多，以過量 20～ 30%為宜。 S的相對原子量 32 換算因素 = ————————— = ——— = BaSO4的相對分子量 A179。 （二）計算公式 稱量形式質(zhì)量（ g）179。 5 移動天平位置后，應(yīng)由市計量部門校正計量合格后，方可使用。如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。 ，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在 17～ 23℃范圍為宜；室內(nèi)要干燥，保持濕度 55～ 75%范圍為宜。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。對微量天平， 100mg 以下的重量，可轉(zhuǎn)動機械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過 100mg 的重量時，須以砝碼盒內(nèi)砝碼來進(jìn)行比較。砝碼只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺上。 ，務(wù)必要輕緩，不要過快轉(zhuǎn)動指數(shù)盤，致使圈砝碼跳落或變位。 12 ，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時應(yīng)輕緩。 二、操作程序 ，應(yīng)先清潔天平箱內(nèi)外的灰塵，檢查天平的水平和零點是否合適，砝碼是否齊全。每年由市計量部門 定期校正計量一次。不可用鼻子對準(zhǔn)試劑瓶猛吸氣，用手在試劑瓶上方扇動，使空氣吸向自己聞氣味。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)識：標(biāo)準(zhǔn)溶液名稱、濃度、標(biāo)定人、標(biāo)定日期、有效期。 （ 3）保護(hù)包裝瓶上的標(biāo)識，分裝或配制試劑后應(yīng)立即粘標(biāo)簽。咖啡色， BR （ 4）光、色譜純試劑、指示劑、緩沖試劑等?？勺鰹榛鶞?zhǔn)物使用， 也可精確稱量后直接配制標(biāo)液。 4. 讀數(shù)：可將滴定管夾在滴定架上，也可從管架上取下，用手拿著滴定管上部無刻度處，兩種方法均需使管保持垂直，必須注意初 讀與終讀應(yīng)采用同一種讀數(shù)方法。 堿式滴定管操作：左手拇指在前 ，食指在后，捏住橡皮管中玻璃珠所在部位稍上的地方，向右方擠橡皮管，使其與玻璃珠之間形成一條縫隙，從而放出溶液。 排氣：用右手拿酸式滴定管上部無刻度處，滴定管傾斜約 30176。 試漏：滴定管使用前必須檢查，確保不漏。 堿式滴定管洗滌時，要注意不能使鉻酸洗液直接接觸橡皮管。 2. 注意事項： 向容量瓶中轉(zhuǎn)移溶液時必須用玻璃棒； 不能用手掌握住瓶身，以免造成液體膨脹； 當(dāng)容量瓶內(nèi)的容積達(dá)到 3/4 左右時，將容量瓶搖動幾周（勿倒轉(zhuǎn)），使溶液初步混勻，然后把容量瓶放在桌子上，慢慢加水到接近標(biāo)線 1cm 左右，等 12min，使粘附在瓶頸內(nèi)壁的溶液留下，加水至彎液面下最低點與標(biāo)線相切； 熱溶液 應(yīng)冷卻至室溫才能注入容量瓶，否則可造成體積誤差； 容量瓶不能久貯溶液，尤其是堿液，會腐蝕玻璃使瓶塞粘住，無法打開； 容量瓶用畢，應(yīng)用水沖洗干凈； 如長期不用，將磨口處洗凈吸干，墊上紙片。 使用容量瓶前，應(yīng)先檢查：容量瓶的體積是否與所要求的一致；若配制見光易分解物質(zhì)的 溶液，應(yīng)選擇棕色容量瓶；磨口塞或塑料塞是否漏水。 3. 操作： 移?。阂鬁?zhǔn)確度