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物理化學(xué)電子教案—第五章-wenkub.com

2025-02-16 12:43 本頁面
   

【正文】 鐵 碳系統(tǒng)相圖YANGTZE NORMAL UNIVERSITY*167。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY*167。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY三組分低共熔系統(tǒng)的相圖423K473K473K423K473K423K 523K573K 用步冷軌跡在底面組成圖上的投影,可以更清楚地看出組成為 A的熔化物在冷卻過程中的組成變化。 將平面圖向中間折攏,使代表組成的三個(gè)底邊 SnBi,BiPb和 PbSn組成正三角形,就得到了三維的正三棱柱形的三組分低共熔相圖,縱坐標(biāo)為溫度。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY(2)有水合物生成的系統(tǒng) BDC區(qū)是 B(s), D(s)和 C(s)的 三固相共存區(qū)屬于這種系統(tǒng)的有水合物為大蘇打 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY(2)有水合物生成的系統(tǒng) 如果 C(s)也形成水合物,設(shè)為 D’ 作 DD’線,在 DD’線以上的相圖分析與以前相同 在 DD’線以下為一四邊形,連結(jié)對角線,把四邊形分成兩個(gè)三角形 究竟哪一條對角線是穩(wěn)定的,只有通過實(shí)驗(yàn)確定YANGTZE NORMAL UNIVERSITY利用溫差提純鹽類相圖藍(lán)線 是在 298 K時(shí)的相圖紅線 是在 373 K時(shí)的相圖 D是 298K時(shí)的三相點(diǎn) 是 373 K時(shí)的三相點(diǎn) YANGTZE NORMAL UNIVERSITY利用溫差提純鹽類(1)系統(tǒng)中含 較多物系組成為 x 在 298 K時(shí),加水溶解,物系點(diǎn)沿 xA線向 A移動當(dāng)進(jìn)入 MDB區(qū)時(shí), 全部溶解,剩下固體為YANGTZE NORMAL UNIVERSITY利用溫差提純鹽類 如有泥沙等不溶雜質(zhì),將飽和溶液加熱至 373 K 這時(shí)在線 之上,所有鹽全部溶解 趁熱過濾,將濾液冷卻可得純YANGTZE NORMAL UNIVERSITY利用溫差提純鹽類(2)系統(tǒng)中含 較多物系組成為 x’ 加水溶解,升溫至 373 K, 物系點(diǎn)恰好進(jìn)入NaNO3結(jié)晶區(qū)在 W點(diǎn)過濾,去掉YANGTZE NORMAL UNIVERSITY利用溫差提純鹽類(2)系統(tǒng)中含 較多飽和溶液組成為 D“加水降溫至 298 K進(jìn)入 BDM區(qū),在 y 處過濾可得純飽和溶液組成為 D 在 D中加組成為 x39。 DF線是 B在含有 C的水溶液中的溶解度曲線 EF 線是 C在含有 B的水溶液中的溶解度曲線 F點(diǎn) 是飽和溶液與B(s),C(s)三相共存點(diǎn)YANGTZE NORMAL UNIVERSITY鹽類提純 如果 B和 C兩種鹽類的混合物組成為 Q點(diǎn),如何將 B(s)分離出來 ? 應(yīng)先加水,使物系點(diǎn)沿QA方向移動,進(jìn)入 BDF區(qū) ,到達(dá) R點(diǎn) 這時(shí) C(s)全部溶解,余下的是純 B(s)過濾 ,烘干,就得到純的 B(s)YANGTZE NORMAL UNIVERSITY鹽類提純 R點(diǎn)盡可能靠近 BF線,這樣可得盡可能多的純B(s) 加入水的合適的量以及能得到 B(s)的量都可以用杠桿規(guī)則求算。 這里只介紹幾種簡單的類型,而且 兩種鹽都有一個(gè)共同的離子 ,防止由于離子交互作用,形成不止兩種鹽的交互系統(tǒng)。塔內(nèi)有多層篩板,萃取劑從塔頂加入,混合原料在塔下部輸入。 對芳烴和烷烴的分離,常用二乙二醇醚為萃取劑。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY( 3)有三對部分互溶系統(tǒng) 降低溫度,三個(gè)帽形區(qū)擴(kuò)大以至重疊。 O點(diǎn)稱為 等溫會溶點(diǎn)或 褶點(diǎn)YANGTZE NORMAL UNIVERSITY T x1, x2 圖 將三液體中有一對部分互溶的系統(tǒng)畫成正三棱柱形立體圖,縱坐標(biāo)為溫度,每個(gè)水平截面為正三角形組成圖。(5) 設(shè) S為三組分系統(tǒng) 當(dāng) S中析出 A組分,剩余液相組成沿 AS延長線變化,設(shè)到達(dá) b 。用 分別代表 D和 E的質(zhì)量,則有: 哪個(gè)物系含量多, O點(diǎn)就靠近那個(gè)物系點(diǎn)。 三組分系統(tǒng)的相圖及其應(yīng)用等邊三角形坐標(biāo)表示法當(dāng) 用正三棱柱體表示,底面正三角形表示組成,柱高表示溫度或壓力可用正三角形平面圖表示因?yàn)? 無法用相圖表示當(dāng) 保持溫度 或 壓力不變當(dāng) 保持溫度 和 壓力都不變YANGTZE NORMAL UNIVERSITY三組分系統(tǒng)的相圖及其應(yīng)用YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 在等邊三角形上,沿反時(shí)針方向標(biāo)出三個(gè)頂點(diǎn)等邊三角形坐標(biāo)表示法 三個(gè)頂點(diǎn)分別表示純組分 A, B 和 C 三條邊上的點(diǎn)表示相應(yīng)兩個(gè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù),對應(yīng)頂點(diǎn)的含量為零三角形內(nèi)任一點(diǎn)都代表三組分系統(tǒng)YANGTZE NORMAL UNIVERSITY等邊三角形坐標(biāo)表示法(1) 在平行于底邊的任意一條線上,所有代表物系的點(diǎn)中,含頂角組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等。 相圖上面是熔液,下面是固體,雙線內(nèi)為固液兩相區(qū)因?yàn)? 當(dāng)加熱至 P點(diǎn),開始熔化,雜質(zhì)濃度為加熱環(huán)移開后,組成為 N的固體析出,雜質(zhì)濃度為 所以固相含雜質(zhì)比原來少, 雜質(zhì)隨加熱環(huán)移動至右端。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY區(qū)域熔煉( zone melting)YANGTZE NORMAL UNIVERSITY分凝系數(shù) 設(shè)雜質(zhì)在固相和液相中的濃度分別為 和 ,則分凝系數(shù) 為:,雜質(zhì)在液相中的濃度大于固相??梢灾苽?8個(gè) 9以上的半導(dǎo)體材料(如硅和鍺), 5個(gè) 9以上的有機(jī)物或?qū)⒏呔畚镞M(jìn)行分級。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY(1) 有一低共熔點(diǎn)者YANGTZE NORMAL UNIVERSITY相圖上有三個(gè)單相區(qū):AEB線以上,熔液單相區(qū)有三個(gè)兩相區(qū):AEJ區(qū), 熔液 + ⅠAJ是固溶體 Ⅰ 的組成曲線;AJF以左 ,固溶體 Ⅰ 單相BCG以右 ,固溶體 Ⅱ 單相BEC區(qū), 熔液 + ⅡFJECG區(qū), Ⅰ + Ⅱ AE, BE是熔液組成線;BC是固溶體 Ⅱ 的組成曲線;JEC線為三相共存線YANGTZE NORMAL UNIVERSITY(1) 有一低共熔點(diǎn)者 是兩個(gè)固溶體的固相互相 共軛共存區(qū) E點(diǎn) 為 Ⅰ + Ⅱ 兩個(gè)固溶體的低共熔點(diǎn) 兩個(gè)固溶體彼此互溶的程度從 JF和 CG線上讀出FJECG區(qū)YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 從 a點(diǎn)開始冷到 b點(diǎn),有組成為 c的固溶體 Ⅰ 析出 繼續(xù)冷卻至 d 以下,全部凝固為固溶體 Ⅰ固相組成沿 I J 線變化 從 j 點(diǎn)開始冷卻,最初析出固熔體 Ⅰ液相組成沿 k E 線變化 到達(dá) E 點(diǎn),熔液同時(shí)被固溶體 Ⅰ 和 Ⅱ 飽和,這時(shí)由 J, E, C代表的三相平衡共存。但出現(xiàn)最高點(diǎn)的系統(tǒng)較少。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY完全互溶固溶體的相圖淬火( quenching) 在金屬熱處理過程中,使金屬 突然冷卻 ,來不及發(fā)生相變,保持高溫時(shí)的結(jié)構(gòu)狀態(tài),這種工序稱為淬火。 由于固相組織的不均勻性,會影響合金的性能。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY液、固相都完全互溶的相圖 當(dāng)物系從 A點(diǎn)冷卻,進(jìn)入兩相區(qū),析出組成為 B的固溶體。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY如 A C和 CB相圖的拼合H點(diǎn)是 C的熔點(diǎn)相區(qū)組成為有三個(gè)熔點(diǎn)兩個(gè)低共熔點(diǎn)有兩條三相線熔液單相YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 與 能形成三種穩(wěn)定的水合物 點(diǎn) ,在 273 K左右 E4點(diǎn)是一水化合物與純硫酸的低共熔點(diǎn),在 235 K。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY形成化合物的系統(tǒng)A和 B兩個(gè)物質(zhì)可以形成兩類化合物:(1)穩(wěn)定化合物 ,包括穩(wěn)定的水合物,它們有自己 的熔點(diǎn),在熔點(diǎn)時(shí)液相和固相的組成相同。 母液中的可溶性雜質(zhì)過一段時(shí)間要處理或換新溶劑 再升溫至 O點(diǎn),加入粗鹽,濾去固體雜質(zhì),使物系點(diǎn)移到 S點(diǎn),再冷卻,如此重復(fù),將粗鹽精制成精鹽。 因?yàn)?E點(diǎn)溫度均低于A點(diǎn)和 H點(diǎn)的溫度,稱為低共熔點(diǎn)在該點(diǎn)析出的混合物稱為 低共熔混合物它不是化合物 ,由兩相組成,僅混合得非常均勻E點(diǎn)的溫度會隨外壓的改變而改變在這 Tx圖上, E點(diǎn)僅是某壓力下的一個(gè)截點(diǎn)YANGTZE NORMAL UNIVERSITYCdBi二元相圖的繪制 下面的小圖標(biāo)是金相顯微鏡的觀察結(jié)果 后析出的固體鑲嵌在先析出固體的結(jié)構(gòu)之中純 Bi(s)與純 Cd(s)有其自身的金屬結(jié)構(gòu) 低共熔物有致密的特殊結(jié)構(gòu) ,兩種固體呈片狀或粒狀均勻交錯(cuò)在一起 ,這時(shí)系統(tǒng)有較好的強(qiáng)度YANGTZE NORMAL UNIVERSITY2. 溶解度法 溶解度法主要繪制水 鹽系統(tǒng)相圖冰 +溶液溶液單相相圖的繪制T/KYANGTZE NORMAL UNIVERSITY2. 溶解度法圖中有四個(gè)相區(qū):LAN 以上溶液單相區(qū)LAB 之內(nèi)冰 +溶液兩相區(qū) NAC 以上,BAC 線以下,冰 +溶液溶液單相T/K與溶液兩相區(qū)冰與 兩相區(qū) YANGTZE NORMAL UNIVERSITY2. 溶解度法冰 +溶液溶液單相T/K有三條兩相交界線:LA線 冰 +溶液兩相共存時(shí),溶液的組成曲線,也稱為 冰點(diǎn)下降曲線 。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 圖上有 4個(gè)相區(qū): 1. AEH線之上, 熔液 (l)單相區(qū)2. ABE之內(nèi), Bi(s)+ l 兩相區(qū)3. HEM之內(nèi), Cd(s)+ l 兩相區(qū)4. BEM線以下, Bi(s)+Cd(s)兩相區(qū)YANGTZE NORMAL UNIVERSITY有三條多相平衡曲線1. ACE線 , Bi(s)+熔液 共存時(shí)的熔液組成線。在 kPa時(shí), 水的沸點(diǎn)為 K溴苯的沸點(diǎn)為 429 K水和溴苯混合時(shí)的沸點(diǎn)為 K 由于溴苯的摩爾質(zhì)量大,蒸出的混合物中溴苯含量并不低。則 A與 B共存時(shí),各組分的蒸氣壓與單獨(dú)存在時(shí)一樣。 在這兩個(gè)溫度之間只能部分互溶,形成一個(gè)完全封閉的溶度曲線,曲線之內(nèi)是兩液相共存區(qū)。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY質(zhì)量分?jǐn)?shù)等壓T/K單相兩相YANGTZE NORMAL UNIVERSITY質(zhì)量分?jǐn)?shù)等壓T/K單相兩相( 1) 具有最高會溶溫度D點(diǎn): 苯胺在水中的飽和溶解度E點(diǎn): 水在苯胺中的飽和溶解度溫度升高,互溶程度增加B點(diǎn) 水與苯胺完全互溶帽形區(qū)內(nèi)兩相共存 是 最高會溶溫度YANGTZE NORMAL UNIVERSITY質(zhì)量分?jǐn)?shù)等壓T/K單相兩相( 1) 具有最高會溶溫度在 溫度作水平線交點(diǎn) 稱為共軛配對點(diǎn) 是共軛層組成的平均值BC 是 平均值的連
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