x射線光譜與電子能譜分析法-wenkub.com
2025-01-03 06:23 本頁面
【正文】 2023/3/1 星期一5. Auger電子能譜圖 Auger電子能量與元素序數(shù)和產(chǎn)生的能級有關(guān)，具有特征性； 對于 3 ~ 14 的元素， Auger峰類型為： KLL 型； 對于 14 ~ 40的元素， Auger峰類型為： LMM 型； 如圖，按 X射線能譜記錄的曲線上，Auger譜峰淹沒在本底中，采用微分曲線，則Auger譜峰明顯；2023/3/1 星期一Auger電子能譜圖錳的價態(tài)與形態(tài)分析 。 紫外光源： He I()； He II() I Er ； 高分辨率紫外光電子能譜儀可測得振動精細(xì)結(jié)構(gòu)；2023/3/1 星期一為什么電子能譜不能獲得振動精細(xì)結(jié)構(gòu)內(nèi)層電子結(jié)合能 振動能；X射線的自然寬度比紫外大 ；He I 線寬： ；Mg K? ；振動能級間隔： ；2023/3/1 星期一精細(xì)結(jié)構(gòu)2023/3/1 星期一紫外光電子能譜：AB(X)： 基態(tài)中性分子；AB+(X)： 分子離子；AB(X) ? AB+(X) (最高軌道電離躍遷 )AB(X) ? AB+(A) (次高軌道電離躍遷 )成鍵電子電離躍遷AB(X) ? AB+(B) 反鍵電子電離躍遷第一譜帶 I1： 對應(yīng)于第一電離能；分子基態(tài) (0)?離子基態(tài) (0) 裂分 峰：位于振動基態(tài)的分子，光電離時，躍遷到分子離子的不同振動能級；第二譜帶 I2： 第二電離能；非鍵電子；2023/3/1 星期一譜帶形狀與軌道的鍵合性質(zhì)I： 非鍵或弱鍵軌道電子電離躍遷II、 III： 成鍵或反鍵軌道電子電離躍遷；IV： 非常強的成鍵或反鍵軌道電子電離躍遷；V： 振動譜疊加在離子的連續(xù)譜上；VI： 組合譜帶；2023/3/1 星期一紫外光電子能譜圖 兩種結(jié)構(gòu)相似有機硫化物紫外電子能譜對比分析2023/3/1 星期一 M+* → M + + h? (熒光 X射線 ) M+* → M + + e (Auger電子 )兩個過程競爭；雙電離態(tài)；三 (或兩 )個能級參與；標(biāo)記： K LI LII； L MI MII 等；H、 He不能發(fā)射 Auger電子；四、 Auger電子能譜分析法 Auger photoelectron spectroscopy Auger電子X射線 激發(fā)電子2023/3/1 星期一2. Auger電子能量(1)Auger電子動能與所在能級和儀器功函數(shù)有關(guān)；(2)二次激發(fā)，故與 X射線的能量無關(guān)；(3)雙重電離，增加有效核電荷的補償數(shù) ? (? =1/2～ 1/3)；通式：Ew(Z) EX(Z)： x軌道電子躍遷到 w軌道空穴給出的能量；Ey(Z+? )： y軌道電子電離的電離能；2023/3/1 星期一3. Auger電子產(chǎn)額 用幾率來衡量兩個競爭過程，發(fā)射 X射線熒光的幾率 PKX；發(fā)射 K系 Auger電子的幾率 PKX ，則 K層 X射線熒光產(chǎn)額：K層 Auger電子幾率產(chǎn)額： ?KA=1 ?KXZ14, ?KA 90%。2023/3/1 星期一(1)主量子數(shù) n小的峰比 n大的峰強；(2)n相同，角量子數(shù) L大 的峰比 L小的峰強；(3)內(nèi)量子數(shù) J大 的峰比 L小的峰強； ( J = L177。的衍射線 (3 3 3)，則： 2023/3/1 星期一三、單晶衍射分析 single crystal diffraction analysis儀器： 計算機化 單晶 X射線四圓衍射儀四圓： ?、 ?、 ?、 2? ?圓 ：圍繞安置晶體的軸旋轉(zhuǎn)的圓； ?圓 ：安裝測角頭的垂直圓，測角頭可在此圓上運動； ?圓 ：使垂直圓繞垂直軸轉(zhuǎn)動的圓即晶體繞垂直軸轉(zhuǎn)動的圓；2023/3/1 星期一應(yīng)用 能提供晶體內(nèi)部三維空間的電子云密度分布，晶體中分子的立體構(gòu)型、構(gòu)像、化學(xué)鍵類型，鍵長、鍵角、分子間距離，配合物配位等。2023/3/1 星期一（ 1） X射線管 (光源 )分析重元素：鎢靶分析輕元素：鉻靶 靶材的原子序數(shù)越大，X光管壓越高，連續(xù)譜強度越大。 K， S常數(shù)，隨譜系 (L， K， M， N)而定。 實驗可觀察到該現(xiàn)象；測量晶體結(jié)構(gòu)的物理基礎(chǔ)； X射線 碰撞 新振動波源群 相干散射2023/3/1 星期一（ 2）非相干散射Comptom 散射、非彈性散射； Comptom吳有訓(xùn)效應(yīng)； X射線 非彈性碰撞? ，方向，變反沖電子波長、周相不同，無相干 ? ? = ?? ? = K (1cos?) K 與散射體和入射線波長有關(guān)的常數(shù)； Z↓，非相干散射 ↑；衍射圖上出現(xiàn)連續(xù)背景。 2023/3/1 星期一躍遷定則：(1)主量子數(shù) ? n≠0(2)角量子數(shù) ? L=177。1(3)內(nèi)量子數(shù) ? J=177。2023/3/1 星期一3. X射線的衍射 相干散射線的干涉現(xiàn)象； ? 相等，相位差固定，方向同， n? 中 n不同，產(chǎn)生干涉。 定性分析的數(shù)學(xué)基礎(chǔ)； 測定試樣的 X射線熒光光譜，確定各峰代表的元素。2023/3/1 星期一（ 2） 晶體分光器晶體色散作用； ?=2dsin?平面晶體分光器彎面晶體分光器2023/3/1 星期一（ 3） 檢測器正比計數(shù)器 (充氣型 )：
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