【正文】 2. 鄧勃 、 寧永成 、 劉密新等編 ， 《 儀器分析 》 ， 清華大學(xué)出版社 ， 1991年 3. 馬怡載 、 何華昆 、 楊嘯濤編著 ， 《 石墨爐原子吸收分光光度法 》 ， 原子能出版社 ， 1988年 。 IUPAC定義 00m i n ksxx ??可測量的最小分析信號 空白樣品多次測定值的平均值 與置信度有關(guān)的系數(shù) s0: 空白樣品多次測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 1)( 2000 ??? ?nxxs in大于或等于 20次 檢測限不但與影響靈敏度的諸因素有關(guān)，而且與儀器的 噪音 有關(guān)，它反映出包括儀器及其使用方法和分析技術(shù)在內(nèi)的極限性能。 五、分析方法的評價 1．靈敏度 （ S）是用工作曲線的斜率評價元素的靈敏度。 在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣中，分別加入一定量的試樣中 不存在 的內(nèi)標(biāo)元素。 ③標(biāo)準(zhǔn)加入法應(yīng)該進(jìn)行試劑空白的扣除。Al2O3 + 8 –羥基喹啉 ?電離干擾： 被測原子在火焰中發(fā)生電離而 引起的干擾 火焰 氧化亞氮 乙炔 空氣 乙炔 鈣的電離度 43％ 3％ ?消除方法 : 1) 選擇低溫火焰 2) 加入消電離劑 K → K+ + e 純水溶液 消電離劑 : KCl % KCl )mL/g(C Ba ?易電離元素通過電離抑制待測元素的電離 4. 電離干擾 四 、 定量分析方法 1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 請較詳細(xì)地?cái)⑹鰷y定過程 2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法 取若干份（如四份）體積相同的試溶樣液（ cx），從第二份開始，依次按比例加入不同量的待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（ c0），然后用溶劑稀釋至一定體積，定容后濃度依次為： cx ， cx+c0 ， cx+2c0 ， cx+3c0 ，cx+4c0 …… 分別測得吸光度為： Ax，A1， A2， A3， A4…… ?；瘜W(xué)干擾是 選擇性 干擾。 ? 消除方法： 1) 采用與被測試樣組成相似的標(biāo)準(zhǔn)樣品制作工作曲線。 ? 波長范圍寬 （ 190~900nm） ； ? 校正準(zhǔn)確度較高，可用于強(qiáng)背景校正（ AB可高達(dá) ~）； ? 與非 Zeeman效應(yīng)扣背景相比，靈敏度略有下降（因?yàn)槿肷渚€分裂，使其光強(qiáng)下降） 。兩者之差值即為原子吸收的吸光度。 6. 進(jìn)樣量選擇 以達(dá)到滿意的吸光度為準(zhǔn)。燃燒器高度影響測定靈敏度、穩(wěn)定性和干擾程度。 通過繪制吸光度 燃?xì)?、 助燃?xì)饬髁壳€ ， 選出最佳的助燃?xì)夂腿細(xì)饬髁?。 有機(jī)溶液在儲存過程中 ， 應(yīng)避免它與塑料 、 膠木瓶蓋等直接接觸 。 避免損失 。 即使最純的離子交換水 ， 仍含有 107~109%的雜質(zhì) 。 b． 高溫熔融 ， 當(dāng)試樣不能用溶劑溶解時 ， 必須先以熔劑高溫熔融 ， 而后以水溶解熔融物 。 1. 汞低溫原子化法 汞蒸氣土壤樣品 鹽酸羥胺硝酸，硫酸；高錳酸鉀?? ????? ????????? ?? ?2S n C l2Hg4022 S n C lHgS n C lHg C l ????汞蒸氣血清樣品 鹽酸羥胺高氯酸硝酸?? ????? ?????? ?? ??2S n C l2Hg2. 氫化物原子化法 22243 H9HB O3OH6BH3As ????? ??AsH3 ↑ ? 該法適用于 Ge、 Sn、 Pb、 As、 Sb、 Bi、 Se和 Te等 ???? ????? ?? 3)2()1( A s H)III(As)V(As 轉(zhuǎn)換還原? 可作價態(tài)及形態(tài)分析 ?低酸度：測 As(III)； ?高酸度：測 As(III)、 As(V)合量 低溫原子化優(yōu)點(diǎn)： ?檢出限比火焰法低 1~3個數(shù)量級 ?選擇性好，干擾少。 ? 絕對檢出限低 ,可達(dá)到 10121014 g(試樣原子化在惰性氣體中和強(qiáng)還原性介質(zhì)內(nèi)進(jìn)行，利于難熔氧化物的原子化；原子在吸收區(qū)內(nèi)的平均停留時間長，原子化效率高 )。如： Pb 、Cd 、 Zn 、 Sn 、堿土金屬、堿金屬等。富燃焰( 還原火焰 )燃燒氣與助燃?xì)獾谋壤笥诨瘜W(xué)計(jì)量比，燃燒后有多余的燃燒氣，故有還原性；其火焰呈黃色、層次不清、溫度低、具有還原性。乙炔 空氣 210 0~ 240 0穩(wěn)定、重現(xiàn)性好、噪聲低、燃燒速度適中、溫度足夠高、對大多數(shù)元素有足夠的靈敏度、價廉，但在短波紫外區(qū)有較強(qiáng)的吸收。 噴霧器與霧化 氣動霧化器的霧化效率：5％ 15％ 氣溶膠直徑范圍：525 181。 2. 原子化器 原子化器的作用：提供能量使試樣干燥 、 蒸發(fā)和原子化 。 LKeII ????? 0光吸收定律 根據(jù)吸光度的定義，設(shè) I0 和 I 為Δνe 范圍內(nèi)的照射和通過的光強(qiáng)，且它們分別為在相應(yīng)光譜帶寬內(nèi)的積分光強(qiáng)，即： (2)峰值吸收的測量 ?? d νII ν0Δν00 e? ? ???? d νeId νII LKν0Δν0νΔν0 νeefNmceππ2lnΔν2K 02D0 ???????d νeId νIlgIIlgALKν0Δν0ν0Δν00νee????? d νIed νIlgν0Δν0LKν0Δν0ee0LK0 . 4 3 4 0? 很小 , ∴ 可以近似地認(rèn)為吸收系數(shù)Kv在積分限內(nèi)不隨ν而變 ,并且合理地使之等于峰值吸收系數(shù) K0。 2. 峰值吸收法 1955年沃爾什指出 ， 在用 銳線光源及溫度 不太高的火焰的條件下 ， 峰值吸收系數(shù)與火焰 中待測元素基態(tài)原子的濃度存在著簡單的線性 關(guān)系 ， 這樣 N0 值可由測定 K0 而得到 ， 即峰值 吸收法 。 由上式可見， 積分吸收與基態(tài)原子數(shù)成正比，與頻率和測量條件無關(guān) 。 光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象，從而使譜線變寬。 1) 同種原子碰撞 ––赫爾茲馬克（ Holtzmank）變寬。是相當(dāng)于被壓縮。 。 在原子吸收分析時 ， 溫度一般在 2022~3500K之間 ， 多數(shù)原子 Ni/No比值很小 ， No占 99%以上 ， 即使易激發(fā)的元素 ， Ni也很小 ， 可忽略 ， 把基態(tài)原子數(shù)近似看成總原子數(shù) N， No ≈ N ， No ∝ C Ni受溫度影響大 ， No受溫度影