第十九章配合物-wenkub.com
2025-07-29 13:38 本頁(yè)面
【正文】 (2) *. 使沉淀的 MnS 酸 （ 全部變成 Mn2+和 H2S） ， 反應(yīng)式為：MnS+2HAc=Mn2++H2S+2Ac－ ， 試計(jì)算上式的平衡常數(shù)是多少 ？ 按上式 MnS完全溶解在 ， 醋酸的濃度至少是多少 ？ （ 10分 ） (已知： Kspo,MnS= 1015 Koa,HAc= 105 H2S的 Ka1o= 108 Ka2o= 1015) 例 6. 已知 : 在 25℃ 時(shí) , HCN 的 Ka= 1010 [Zn(CN)4 ]2－ 的 K穩(wěn) = 1016 求反應(yīng) : ① [Zn(CN)4]2－ + 4H+ ＝ Zn2+ + 4HCN 的 K 。Fe3＋ /Fe2＋ = V ② 在上述體系中加入 KCN，使 cCN= K穩(wěn) [Fe(CN)6]3－ = 1042 , K穩(wěn) [Fe(CN)6]4－ = 1035 此時(shí)反應(yīng)能否自發(fā)？ 此時(shí) cFe3+= cFe2+=1/K穩(wěn) II IIIIII636)( 1穩(wěn)穩(wěn) KKccCNCNFe ????∴ 氧化劑的 ?Fe3＋ /Fe2＋ ＝ ?248。Fe3＋ /Fe2＋ ?248。 Ag(NH3)2+/Ag 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)： cAg(NH3)2+ ＝ cNH3= cAg+= ? cAg+= cAg(NH3)2+ / K穩(wěn) dm3時(shí) ,溶液的 pH為何值 ? ( K穩(wěn) Ag(NH3)2＋ = 107 , Kb NH3 例 1 解： Cu2＋ + 4NH3 ?Cu(NH3)42＋ 已知 始 0 平 x +4x 因?yàn)?K穩(wěn) 很大， x很小，所以 +4x? ? K穩(wěn) ＝ 44)(32243?????xCCCNHCuNHCu17 413??? ???x? 已知 : 在 25℃ 時(shí) , HCN 的 Ka= 1010 [Zn(CN)4 ]2－ 的 K穩(wěn) = 1016 求反應(yīng) : [Zn(CN)4]2－ + 4H+ ＝ Zn2+ + 4HCN 的 K 。H 2O = 105 . 試求 : (1) 反應(yīng) Zn(NH3)42＋ + 4OH－ ＝ Zn(OH)42－ + 4NH3 的 K值 。dm3CuSO4 溶液中加入 1 0 D q6 D q4 D qt2 gegd② 正四面體晶體場(chǎng)中的 d軌道 xyzdz2xyzdx2 y2xyzdx yd軌道在正四面體晶體場(chǎng)中的能級(jí)分裂 94正四面體配合物 正八面體配合物 能量 ?t = ?o ?o?tt2 gegdx2 y2 , dz2 ( e )dx y, dy z, dx z ( t2)正八面體和平面正方形配合物結(jié)構(gòu)圖 思考題：按照晶體場(chǎng)理論，平面正方形配合物的 d軌道是如何分裂的？ M MD4 hO hxzyyxzxzyxzyxzydxy dz2 dyz ,dxz xzydx2y2 3 影響 ?的因素及光譜化學(xué) 序 列 ? 中心離子的影響 (配體相同條件下 ) 氧化態(tài)越高 ， ?越大 周期數(shù)大， ?增大 金屬離子（ M） V Cr Fe Co 二價(jià) 12600 13900 10400 9300 三價(jià) 17700 17400 13700 13600 M(H2O)6的 ?值 ? 配體的影響 (金屬離子相同時(shí) ) ? ： I Br Cl N3 OH C2O42 H2O NH3 NH2OH phen CO~CN —光譜化學(xué)序列 (Spectrochemical Series) 4 電子成對(duì)能 (P)與配合物自旋狀態(tài) 問(wèn)題：正八面體場(chǎng) Fe3+ (d5)中的電子如何排布呢？ 需要滿足三個(gè)條件： Paulli原理 Hund規(guī)則 能量最低原理 正八面體 d5體系的兩種電子排布情況 低自旋 高自旋 ?oegt2 g?oegt2 g[Fe(H2O)6]3+ [Fe(CN)6]3 電子成對(duì)所需能量 靜電排斥能 交換能損失 ㈠ 電子成對(duì)能 (P)： P ① ?P： ② ?P： ③ ? ? P： 如 [Fe(H2O)6]2+/3+， [FeX6]3等 如 [M(CN)6]3 (M=Fe,Co)， [Fe(phen)3]2+等 三種可能的電子排布： 低自旋（強(qiáng)場(chǎng)配體） 高自旋（弱場(chǎng)配體） 自旋交叉 吸收光波長(zhǎng) /nm 被吸收光的顏色 觀察到物質(zhì)的顏色 400~435 紫 綠黃 435~480 藍(lán) 黃 480~490 綠藍(lán) 橙 490~500 藍(lán)綠 紅 500~560 綠 紅紫 560~580 黃綠 紫 580~595 黃 藍(lán) 595~605 橙 綠藍(lán) 605~750 紅 藍(lán)綠 5 配合物的可見(jiàn)光譜 晶體場(chǎng)理論的優(yōu)、缺點(diǎn)： ?缺點(diǎn)：不能解釋光譜化學(xué)序列 ? ： IBrClOHC2O42H2ONH3phenCO ?很好地解釋了配合物的高低自旋性質(zhì)、可見(jiàn)光譜性質(zhì)以及穩(wěn)定性等 第三節(jié) 配合物穩(wěn)定性 一 、 配合物熱力學(xué)穩(wěn)定性 二 、 金屬離子性質(zhì)對(duì)配合物穩(wěn)定性的影響 三 、 配體性質(zhì)對(duì)配合物穩(wěn)定性的影響 四 、 軟硬酸堿規(guī)則與配合物穩(wěn)定性 例： Ni2+與 H2NCH2COOH（ HL）的反應(yīng) Ni2+ + HL ? NiL+ + H+ 金屬離子與自由配體反映生成配合物的平衡常數(shù) 穩(wěn)定常數(shù)（生成常數(shù)）： Ni2+ + L ? NiL+ ]][[][2 ????LNiN i Lk穩(wěn)一、配合物熱力學(xué)穩(wěn)定性 2. 穩(wěn)定常數(shù)的表示方法 穩(wěn)定常數(shù)： M + nL ? MLn nLnMMMLK]][[][?分步穩(wěn)定常數(shù)： ]][[][1 LMMLK ?M + L ? ML ML + L ? ML2 ]][[][ 22 LMLMLK ?累積穩(wěn)定常數(shù)： nnnn KKKLMML ????????21]][[
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