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二氧化鈦發(fā)展應(yīng)用及工藝技術(shù)-wenkub.com

2025-06-19 22:02 本頁(yè)面
   

【正文】 中高端部分應(yīng)用領(lǐng)域的鈦白粉,如:專用造紙鈦白粉、食品級(jí)鈦白粉、日化用鈦白粉、高端涂料專用鈦白粉和鈦白粉的深加工產(chǎn)品等,這些產(chǎn)品必將得到開(kāi)發(fā),這些都會(huì)對(duì)鈦白粉提出新的需求,成為下一時(shí)期新的增長(zhǎng)點(diǎn)。據(jù)了解,到“十二五”末,漯河要打造出四個(gè)超百億元的產(chǎn)業(yè)鏈,其中就包含氯化鈦白粉工業(yè)園?! 〗Y(jié)合三大鈦白巨頭項(xiàng)目上馬情況,不難看出,我國(guó)鈦白粉產(chǎn)能將會(huì)日趨上升?! ”M管這一項(xiàng)目被擱置,但給人們帶來(lái)思考——為何氯化法鈦白粉技術(shù)吸引跨國(guó)巨頭的眼球?其主要原因氯化法鈦白粉技術(shù)比硫酸法更先進(jìn)、更環(huán)保,這已經(jīng)成為國(guó)際鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)的共識(shí)。隨后人們發(fā)現(xiàn),杜邦東營(yíng)項(xiàng)目雖然采用先進(jìn)的氯化法生產(chǎn),但采用含量為60%左右的鈦鐵礦為原料,而并不是杜邦的其他工廠運(yùn)用的含量為80%的鈦鐵礦。由冷卻旋風(fēng)、袋濾器收集的粉料進(jìn)入成品包裝工序。出干燥器的尾氣在袋濾器內(nèi)分離下粉料,熱風(fēng)經(jīng)排風(fēng)機(jī)排人大氣,干燥后的TiO2粉料由輸送裝置送往微粉碎工序。,葉濾機(jī)在吸片槽內(nèi)真空吸濾,完成上片后.橋吊吊起葉濾機(jī)。 后處理工段后處理工段由打漿、研磨、化學(xué)品制備、表面處理、過(guò)濾洗滌、噴霧干燥、微粉碎及成品包裝等主要工序組成。粗四氯化鈦經(jīng)除硅、除礬得到相對(duì)高純度的精制四氯化鈦。主要有固定床氯化、熔鹽氯化和流化床氯化技術(shù),其中,固定床氯化工藝已被淘汰,熔鹽氯化工藝在攀鋼集團(tuán)錦州鈦業(yè)公司正在應(yīng)用.流化床氯化工藝在國(guó)外被普遍采用,國(guó)內(nèi)在快速流化床氯化技術(shù)方面還處于開(kāi)發(fā)階段。該工藝的特點(diǎn)是生產(chǎn)流程短、連續(xù)化操作、單系列裝置規(guī)模大、“三廢”排放少,但生產(chǎn)技術(shù)難度大。水合二氧化鈦的煅燒是很重要的工序,煅燒是在有一定傾角的轉(zhuǎn)窯內(nèi)進(jìn)行的。鈦液的水解是硫酸法生產(chǎn)鈦白粉最關(guān)鍵的一步,為確保水解產(chǎn)物的質(zhì)量,水解條件必須嚴(yán)格控制。在鈦液中加入鐵粉或鐵屑,使其中的高價(jià)鐵還原成亞鐵,便于后面工序中分離。在硫酸法工藝中,鈦精礦、酸溶性鈦渣和硫酸是鈦白粉生產(chǎn)的主要原材料,上述三種原材料成本合計(jì)占生產(chǎn)成本的平均比例約為60%。企業(yè)應(yīng)利用自身設(shè)備和技術(shù)上的優(yōu)勢(shì),全力開(kāi)發(fā)、批量生產(chǎn)出替代進(jìn)口的高附加值產(chǎn)品,拓寬行業(yè)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)道路,多元化產(chǎn)品類型。歐元區(qū)市場(chǎng)杜邦鈦白粉價(jià)格上調(diào)160歐元/噸?! ?月1日起,特諾拉丁美洲、亞太地區(qū)、澳大利亞地區(qū)最低上調(diào)175美元/噸。生產(chǎn)商期待可以在7的實(shí)現(xiàn)止跌,但還需看原料礦的走勢(shì)與行業(yè)龍企價(jià)格的綜合走勢(shì),2013年的利好或只看“金九銀十”。佰利聯(lián)鈦白粉(金紅石BLR601)15000元/噸,較5月有5002000元/噸的下滑幅度。少數(shù)礦商面對(duì)賠本、無(wú)利的市場(chǎng)已“無(wú)心戀戰(zhàn)”。以國(guó)內(nèi)金紅石型鈦白粉為例,2013年16月鈦白粉市場(chǎng)價(jià)格總體呈現(xiàn)滑坡態(tài)勢(shì),從1月初的16836元/噸跌到6月末的14807元/噸,%?!绷硗?,行業(yè)規(guī)范不明晰導(dǎo)致了產(chǎn)品同質(zhì)化問(wèn)題愈發(fā)嚴(yán)重,銳鈦型產(chǎn)品所占比例偏大,而且大多是中低檔的通用性產(chǎn)品,從而使企業(yè)陷入了低價(jià)競(jìng)爭(zhēng)的惡性循環(huán)中。然而,越南頒布了‘禁鈦令’對(duì)國(guó)內(nèi)鈦白粉行業(yè)是致命一擊。從出口國(guó)別來(lái)看,主要出口目的地為巴西、美國(guó)、韓國(guó)、印度、印尼、巴基斯坦、俄羅斯、澳大利亞等。2月均在2萬(wàn)噸上下,3月份消費(fèi)升溫,5月份稍有回調(diào)也在3萬(wàn)噸以上,預(yù)計(jì)隨著消費(fèi)逐步升溫,出口量還會(huì)有一定增幅。出口金額共計(jì)7964萬(wàn)美元,環(huán)比增加6%。二氧化鈦具有光化學(xué)催化活性和吸收紫外線的能力,可以生產(chǎn)各種催化劑(甲烷化催化劑、加氫轉(zhuǎn)化脫硫催化劑)吸附劑、殺菌劑、除臭劑、防曬劑等,用它制造的催化劑載體強(qiáng)度高、活性好、耐高溫、抗中毒性強(qiáng)。同時(shí)鈦白粉有較強(qiáng)的附著力,在焊條制造工藝中可減少水玻璃的用量,使成品表面光滑,焊接時(shí)點(diǎn)弧容易。所以其常年需要量大,質(zhì)量要求高。鈦琺瑯涂層可使搪瓷做得很薄。食用白色顏料,具有顏料性能好,有害雜質(zhì)含量低等優(yōu)點(diǎn),是食品著色的添加劑,具有粒度均勻,分散性好的優(yōu)點(diǎn)。在水粉和冷霜中鈦白粉可減弱油膩及透明的感覺(jué)。因?yàn)橛湍谑褂脮r(shí)的厚度比一般涂料的涂層薄得多,對(duì)鈦白粉的要求是既要有高的遮蓋力,又要顏料體積濃度高(PVC有時(shí)高達(dá)55%),在這種情況下,白色顏料中只有鈦白粉具有遮蓋力大、消色力高、顆粒細(xì)、耐稀酸稀堿、耐光、耐熱、不易泛黃、憎水性好、流動(dòng)性小、不溶于展色劑且能均勻分散在展色劑中,所以是高級(jí)白色油墨和淺色油墨不可缺少的色料。鈦白粉在纖維中消光時(shí),可分為內(nèi)消光和外消光兩種,內(nèi)消光是把鈦白粉在紡絲前加到原液里或聚合時(shí)加到樹(shù)脂中;外消光是把鈦白粉分散在某種有機(jī)粘合劑種,作為包覆劑和鈍化劑用于部分紡織品種,如人造纖維、塔夫綢等。鈦白粉(特別是銳鈦型)的另一個(gè)重要的應(yīng)用領(lǐng)域是化學(xué)纖維行業(yè)。橡膠用二氧化鈦必須具備一定的耐熱性,硫化加熱時(shí)不泛黃,不與其它配合劑、促進(jìn)劑、防老劑反應(yīng),穩(wěn)定性好。遮蓋力低的鈦白,雖然價(jià)格低,但用量大,導(dǎo)致每噸紙張中鈦白的成本升高。  金紅石用于耐候、高灰份的紙張,銳鈦型用于對(duì)耐候要求不高、低灰份的紙張,決定造紙廠選用何種鈦白的主要原因是造紙的成本,也就是鈦白的性價(jià)比。據(jù)不完全估計(jì),裝飾紙中鈦白用量20~40%,其它紙中鈦白1~5%。在國(guó)內(nèi),裝飾紙使用的鈦白量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其它兩個(gè)品種,這種形勢(shì)是由我國(guó)的消費(fèi)水平?jīng)Q定的。對(duì)于有抗老化的要求的紙張,必須使用金紅石。戶外紙張應(yīng)使用金紅石型產(chǎn)品。從世界范圍來(lái)說(shuō),紙張是二氧化鈦顏料的第三大用戶,在美國(guó)是第二大用戶。它既可以與樹(shù)脂粉末干混合,也可以與含增塑劑的液體相混合,還有一些是把鈦白粉先經(jīng)過(guò)中間工廠制成色母料后再使用。塑料是二氧化鈦顏料的第二大用戶,占世界二氧化鈦總需求量的18%~20%。三、四線城市也在迅猛發(fā)展。近年來(lái)由于我國(guó)交通業(yè)的高速發(fā)展,汽車漆和路標(biāo)漆的用量也較大。在涂料用白色顏料中,以鈦白粉的性能最好,用鈦白粉生產(chǎn)出的涂料不僅色彩鮮艷、遮蓋力高、著色力強(qiáng)、耐候性好、耗油量也比較低,并能增強(qiáng)涂膜的附著力和機(jī)械強(qiáng)度、延長(zhǎng)涂料的使用壽命。但是從世界范圍來(lái)說(shuō),其最主要的應(yīng)用領(lǐng)域是涂料、塑料和紙張。影響鈦白粉顏料分散性的因素主要有:粒徑大小、比表面積、表面自由能、表面電荷、pH值、極性、表面吸附狀態(tài)等表面性質(zhì),也與展色劑的性質(zhì)有關(guān)。分散性又稱研磨分散性或研磨濕潤(rùn)性,在以水為使用介質(zhì)時(shí)(如化纖、造紙用鈦白粉)則稱為水分散性。顏料的吸油量是指每100g顏料,在達(dá)到完全濕潤(rùn)時(shí)需要用油的最低質(zhì)量,常用百分率來(lái)表示。影響二氧化鈦白度的因素是復(fù)雜的,在鈦白粉的生產(chǎn)中,具有實(shí)際意義的是二氧化鈦中的雜質(zhì)含量和粒徑與粒徑分布。二氧化鈦在白色顏料中的折射率最高,因而其消色力也高于其它白色顏料。有時(shí)為了區(qū)分著色顏料和白色顏料,把著色顏料的著色能力稱為著色力,而把白色顏料的著色能力稱為消色力。從上式可以看出,當(dāng)顏料的折射率和基料的折射率相等時(shí)涂膜就是透明的;顏料的折射率大于基料的折射率,涂膜就呈不透明,兩者差距越大,涂膜的不透明度就越高,顏料的遮蓋力就越強(qiáng)。顏料性能與光學(xué)性質(zhì)密切相關(guān),前者是后者的具體表現(xiàn)形式,二氧化鈦?zhàn)鳛轭伭系幕镜念伭闲再|(zhì)如白度、遮蓋力、消色力、耐候性等都是其光學(xué)作用的結(jié)果。工業(yè)生產(chǎn)中為了改善二氧化鈦漆膜的耐候性,在偏鈦酸煅燒前添加少量的鹽處理劑,或?qū)ζ溥M(jìn)行包膜處理以堵塞其光活化點(diǎn),隔絕二氧化鈦與光(紫外線)的直接接觸。當(dāng)然,如果應(yīng)用體系中含有絮凝劑就會(huì)使顏料粒子絮凝導(dǎo)致涂膜表面不平整而對(duì)光澤不利。盡管在實(shí)際應(yīng)用中顏料只是涂料組分的一種,顏料本身也并無(wú)光澤,涂膜才有光澤,但是顏料的特征卻能影響涂膜的光澤。涂層中顏料粒子對(duì)光線的散射力的決定性影響因素是粒子的粒徑和體系中顏料的體積濃度(pigment volume concentration,簡(jiǎn)稱PVC)。當(dāng)光散射力最大時(shí),顏料粒徑D與入射光的波長(zhǎng)、顏料的折射率n漆料的折射率n2之間的關(guān)系,可用下式表示: D=2λ[π(n1n2)]可見(jiàn)光的波長(zhǎng)為400~700nm,二氧化鈦粒子在可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi),~。折射率光的散射能力的大小取決于顏料和基料(載色劑)的折射率之差,其關(guān)系可用弗萊斯公式表示如下: R=(n1n2)2/(n1+n2)2式中R為相對(duì)反射率,n2為顏料的折射率,n1為基料的折射率。常見(jiàn)白色物質(zhì)的折射率見(jiàn)下表物 質(zhì)折射率物 質(zhì)折射率金剛石氧化鋅銳鈦型二氧化鈦堿式碳酸鉛金紅石型二氧化鈦堿式硫酸鉛硫化鋅硫酸鋇氧化銻滑石粉折射率是指光線通過(guò)兩個(gè)在光學(xué)上不同介質(zhì)的界面時(shí),因光的速度的變化而使入射方向發(fā)生改變,這種現(xiàn)象叫做折射,光線入射角與折射角的正弦的比值稱為折射率。二氧化鈦在高溫下可被氫、鈉、鎂、鋁、鋅、鈣及某些變價(jià)元素的化合物還原成低價(jià)鈦的化合物,但很難還原成金屬鈦。為了加速溶解,可在硫酸中加入硫酸銨、堿金屬硫酸鹽或過(guò)氧化氫。二氧化鈦屬于熱穩(wěn)定性的化合物,在真空下強(qiáng)熱時(shí)會(huì)有輕微的失氧現(xiàn)象,并伴隨顯出暗藍(lán)色,該反應(yīng)是可逆的,冷卻后會(huì)恢復(fù)到原來(lái)的白色。硬度與二氧化鈦的晶型結(jié)構(gòu)有關(guān),在生產(chǎn)中與產(chǎn)品的純度和煅燒溫度有關(guān),溫度高容易燒結(jié),硬度也隨之增高。二氧化鈦具有半導(dǎo)體的性能,其電導(dǎo)率隨溫度的上升而迅速增加,而且對(duì)缺氧也非常敏感。在這個(gè)內(nèi)電場(chǎng)的作用下,離子外層電子軌道發(fā)生了強(qiáng)烈變形,離子本身也隨之發(fā)生了很大位移。金紅石型二氧化鈦的沸點(diǎn)為(3200177。由于銳鈦型和板鈦型二氧化鈦在高溫下都會(huì)轉(zhuǎn)變成金紅石型,因此它們的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)實(shí)際上是不存在的。天然板鈦礦在650℃以上即轉(zhuǎn)換為金紅石型,銳鈦礦在915℃左右也能轉(zhuǎn)變呈金紅石型。176。其轉(zhuǎn)化強(qiáng)度視制造方法及煅燒過(guò)程中是否加有抑制或促進(jìn)劑等條件有關(guān)。二氧化鈦發(fā)展應(yīng)用及工藝一、二氧化鈦性質(zhì)及應(yīng)用……
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