【正文】 正是由于在實(shí)驗(yàn)過程中大家的幫助和支持，我才能克服一個(gè)一個(gè)的困難和疑惑，直至本文的順利完成。本論文的順利完成，還離不開實(shí)驗(yàn)室陶建偉老師的大力支持。他嚴(yán)肅的科學(xué)態(tài)度，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)精神，精益求精的工作作風(fēng)，深深地感染和激勵(lì)著我。（2）經(jīng)過一步反應(yīng)及各對比實(shí)驗(yàn)，得到了該產(chǎn)物合成的較優(yōu)條件，%。 結(jié)構(gòu)表征 溴αD四乙酰葡萄糖的物理性質(zhì)外觀為白色晶體，分子式C14H19O9Br，Mr=411，熔點(diǎn)：88～89℃(文獻(xiàn)值[21]：88～89℃)。其中的原因是由于產(chǎn)物溴αD四乙酰葡萄糖的穩(wěn)定性不高，見光或受熱均易分解。（對比) ?在冰水浴下，慢慢加入液溴，然后常溫下靜置三小時(shí)。(2) 反應(yīng)時(shí)間的影響 反應(yīng)時(shí)間對合成產(chǎn)物的產(chǎn)率也往往會(huì)有較大的影響，本次合成的反應(yīng)時(shí)間的長短也會(huì)得到不同的反應(yīng)結(jié)果。第四組對比實(shí)驗(yàn)中，加入葡萄糖時(shí)沒有把反應(yīng)體系的溫度控制在3040℃，也同樣影響產(chǎn)物的合成，進(jìn)而得不到理想的產(chǎn)率。導(dǎo)致產(chǎn)物分解，影響產(chǎn)率。（設(shè)計(jì)路線）②在3040℃水浴溫度下加入葡萄糖；在常溫下，慢慢加入液溴，然后常溫下靜置兩小時(shí)。溫度的控制主要體現(xiàn)在加入葡萄糖及液溴時(shí)這兩部的溫度控制，這一步是改合成反應(yīng)的關(guān)鍵所在。同時(shí)選用的重結(jié)晶試劑或洗脫劑也是實(shí)驗(yàn)成功的另一個(gè)重要因素，實(shí)驗(yàn)中分離提純溴代乙酰葡萄糖用重結(jié)晶方法，根據(jù)操作和反應(yīng)條件分析，合成一般的單糖或雙糖的乙酰溴代物，參照合成溴代乙酰葡萄糖的方案大多數(shù)可行，但是要根據(jù)不同的糖選擇控制溫度和根據(jù)溶解度選擇不同的重結(jié)晶試劑或洗脫劑()。 圖 十 總反應(yīng)機(jī)理 圖 十一 產(chǎn)物的產(chǎn)率理論產(chǎn)量=mD葡萄糖*M溴αD四乙酰葡萄糖/MD葡萄糖 =5g*282/137 =產(chǎn)物的實(shí)際產(chǎn)量=產(chǎn)率=（）*100%=%4．2 反應(yīng)條件的影響 實(shí)驗(yàn)過程中，必須嚴(yán)格控制加料與反應(yīng)溫度。4 結(jié)果與討論 反應(yīng)機(jī)理 D葡萄糖的乙酰基化 圖 九 葡萄糖的溴化標(biāo)準(zhǔn)的葡萄糖基溴的制備時(shí)用1乙?；擒赵贖AC/CH2Cl2溶劑中與30%HBr反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。放出下層CH2Cl2層于錐形瓶中留用。然后逐滴加入液溴，整個(gè)過程溫度不超過20℃，再加入18ml水，溫度控制在20℃以下，室溫放置2小時(shí)。 乙酰基化取20ml乙酸酐放入100ml帶玻璃塞的錐形瓶中，冰水浴冷卻至4℃，然后逐滴加入60%高氯酸5滴（）。 圖 八2 試劑和設(shè)備 試劑 實(shí)驗(yàn)中用到的原料、規(guī)格及來源如下：試劑名稱規(guī)格來源αD四乙酰葡萄糖分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司高氯酸（60%）分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司乙酸酐分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司液溴分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司紅磷分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司氯化鈉分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司碳酸氫鈉分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司無水硫酸鎂分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司無水乙醇分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司二氯甲烷分析純國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司　儀器及設(shè)備實(shí)驗(yàn)中用到的儀器及設(shè)備主要分為反應(yīng)合成用和分析測試用。相轉(zhuǎn)移催化劑季胺鹽(或季磷鹽)在兩相反應(yīng)中的作用，是使水相中的負(fù)離子Y(以丁香酚[19]為例說明)與季胺鹽正離子Q十結(jié)合而形成離子對[Q+Y]，并由水相中轉(zhuǎn)移到有機(jī)相，在有機(jī)相中迅速與含鹵化合物作用生成RY和離子對[Q+X]，后者再回到水相與負(fù)離子YM合生成離子對[Q+Y]，而將Y轉(zhuǎn)移到有機(jī)相. 在水相中能溶解的相轉(zhuǎn)移催化劑，在水中與丁香酚鈉鹽交換負(fù)離子，而后該交換了負(fù)離子的催化劑以離子對的形式(Q+Y〕轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中，即油溶性的催化劑正離子(C4H9)4N把負(fù)離子Y帶入有機(jī)相中(或在界面處交換負(fù)離子)，該負(fù)離子在有機(jī)相中所受溶劑化程度大大減小，反應(yīng)活性很高，能迅速和底物RIX發(fā)生SN2反應(yīng)。溴αD四乙酰葡萄糖即是所要合成的糖基供體，是糖苷化反應(yīng)的中間體，起著承上啟下的作用。(2) 操作要點(diǎn) 先對葡萄糖進(jìn)行乙?；Ｗo(hù)，生成五乙酰葡萄糖。因此在糖綴合物的合成中，使糖基具有足夠的反應(yīng)活性是糖化學(xué)工作者首先遇到的最大問題。 溴αD四乙酰葡萄糖的合成方法 KoenigsKnorr銀鹽法 該法始于1901年，在糖化學(xué)中發(fā)揮了重要的作用，為化學(xué)合成糖苷和寡糖[10]奠定了基礎(chǔ)。 全酯化葡萄糖作糖苷載體法 1981年 ，Ogawa [13]等人用全酯化的葡萄糖和醇類合成了1種四乙?；擒?。,5’三甲基3’環(huán)己烯基2,3,4,6四O乙酰βD吡喃葡萄糖苷(圖五)，產(chǎn)率為21%。與其他方法相比，產(chǎn)率有所提高。 酰亞胺鹽取代半縮醛羥基法 鹵代合成法通常是采用鹵代糖和重金屬鹽的反應(yīng)，該法的缺點(diǎn)是產(chǎn)率低。殘液傾人硅酸層析柱，用40%乙酸乙酯/己烷連續(xù)洗脫，洗脫液經(jīng)HPLC分離得到目標(biāo)物。 溴代法 1901年，Koenigs 等最先以銀鹽為催化劑在酸性條件下合成芳基和烷基2種糖苷。 前人合成路線前人的研究成果鼓勵(lì)我們更深入的研究此類糖苷衍生物的合成，目的是進(jìn)一步探索將其應(yīng)用于食品、煙草及藥用添加劑中的使用效果。糖類及其衍生物對先導(dǎo)藥物進(jìn)行修飾的研究，使得各種經(jīng)糖類及其衍生物修飾的藥物不斷出現(xiàn)，已成為新藥研究和開發(fā)的活躍領(lǐng)域[1]。對其天然存在形式的研究較多U2M，而且美國專利1988年公布的FEMA 3801乙基香蘭素βD吡喃葡萄糖苷[1]，可以應(yīng)用在焙烤食品、硬搪、軟糖、速溶咖啡、茶以及卷煙中，能顯著增加產(chǎn)品的香氣.因此 ，可以進(jìn)行香料前體的研究，開發(fā)出性質(zhì)穩(wěn)定且能在使用過程中釋放香氣的新型香原