suzuki反應(yīng)ppt課件-wenkub.com
2025-05-02 18:26 本頁面
【正文】 目前不對(duì)稱 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的報(bào)道較少 ， 這將是Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)極需拓展的研究領(lǐng)域 。 其他方法 D. S. Ennis等用 Pd /C 做催化劑大批量的進(jìn)行 Suzukicoupling反應(yīng)，以生產(chǎn)抗抑郁藥物。 Bedfold等合成了在空氣和水中能穩(wěn)定存在的鈀的二聚絡(luò)合物 15， 對(duì)帶有吸電子基和給點(diǎn)自己的溴代芳烴均表現(xiàn)特別高的催化活性 。 Buchwald等合成了 1 12四種配體催化效果均較好 。 Verkade等合成一系列具有非常大空間位阻的雙環(huán)籠狀配體 5具有高催化活性 。 新型 Suzuki反應(yīng) Ni催化劑 1. 含 N雜環(huán)卡賓的催化劑 2. 非均相的 Ni的催化劑 3. 納米 Ni催化劑 4. 離子液體 Ni催化劑 近些年來都有人從事這 些方面的研究并取得了一定的成果。 Miyaura等發(fā)現(xiàn) NiCl2(PPh3)2/PPh3在以甲苯為溶劑 、 K3PO4在 Pd(II)的絡(luò)合物的還原 消除得到偶聯(lián)產(chǎn)品的步驟中，相對(duì)的速率為： aryl–aryl alkyl–aryl npropyl–npropyl ethyl–ethyl methyl–methyl Pd催化的 Suzuki反應(yīng)的研究現(xiàn)狀 目前， Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)的研究主要在以下幾個(gè)方向： 1. 合成并篩選能夠在溫和的條件下高效催化鹵代芳烴（特別是氯代芳烴）的配體； 2. 多相催化體系的 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究； 3. 應(yīng)用于 Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)的新合成方法研究。近來有報(bào)道用甲基三氟硼酸鉀代替甲基硼酸 , 取得了較好的結(jié)果。 不同芳基硼酸參 與 的 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) 有時(shí)候可以將大位阻芳基硼酸轉(zhuǎn)化為硼酸酯，可以取得滿意的結(jié)果。當(dāng)芳基硼酸的鄰位是二取代物時(shí) , 反應(yīng)的速率很慢 , 收率很低。 3. 催化劑：對(duì)于制備溴代物和碘代物相應(yīng)的芳基硼酸酯， Pd(dppf)Cl2一般可以得到很好的結(jié)果 ，具有后處理的優(yōu)點(diǎn)。 1995年由 Ishiyama通過二硼烷頻哪酯和芳基鹵發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)制備相應(yīng)的芳基硼酸酯 (yield:6098%)。 這種經(jīng)典方法的缺點(diǎn)是單取代芳基硼酸酯有進(jìn)一步生成二取代硼酸，甚至三烷基硼的可能，因此反應(yīng)須在低溫下進(jìn)行。采用常用的催化劑 Pd(PPh3)4時(shí)，只有當(dāng)氯代芳烴引人吸電子基團(tuán)后，方能順利地參與 Suzuki芳基偶聯(lián)反應(yīng)，催化劑以 PCy3或雙齒嶙配體即 PP為配體時(shí)偶聯(lián)產(chǎn)率更高。 其缺點(diǎn)是氯代物（特別是空間位阻大的氯代物）及一些雜環(huán)硼
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1