共混改性第二部分ppt課件-wenkub.com
2025-05-01 18:59 本頁(yè)面
【正文】 ⑥除溫度外，剪切應(yīng)力也是影響熔體粘度的重要因素，熔體彈性也要考慮 （ b）調(diào)節(jié)剪切應(yīng)力 （ c）調(diào)控熔體粘度的其它方法 ?? 助劑：填充劑、軟化劑等可調(diào)節(jié)物料熔體粘度。?? 彈性相近原則 熔體彈性相差過(guò)大，會(huì)使各組分在共混過(guò)程中受力不均勻，影響混合效果。對(duì)于剪切流動(dòng)場(chǎng)，彈性較高的液滴破碎需要更高的剪切力。 例如：橡膠 — 橡膠共混體系 NR/BR、 NR/EPR、 NR/SBR 塑料 — 橡膠共混體系 PA/EPR、 PBT/EPR 然而，例外的體系： PP/PC 兩相粘度之比由 2增加到 13時(shí) ，粒徑增大 34倍；兩相粘度之比為 ，粒徑最小。 ?? 由于這一規(guī)律的制約，提高連續(xù)相粘度與降低分散相粘度有一定限度。 ηm↑， R↓ ?? 增加連續(xù)相粘度或降低分散相粘度，都可以使分散相粒徑降低。隨著破碎過(guò)程的進(jìn)行，分散相粒子粒徑變小，粒子的數(shù)量增多，粒子之間相互碰撞而發(fā)生凝聚的幾率就會(huì)增加，導(dǎo)致凝聚過(guò)程的速度增加。反之，若分散相粒子相互碰撞而凝聚，則可使界面能降低。 相反 ， 如果分散相粘度高于基體粘度 ， 分散相將出現(xiàn)明顯的聚集 。 4）界面張力的影響 σ↓Ca↑ σ是阻止液滴變形、使液滴保持穩(wěn)定的因素，減低界面張力有利于液滴變形。 影響分散混合的因素 1）剪切速率的影響 剪切力是促使液滴發(fā)生形變的因素，剪切速率增大意味著外界作用較強(qiáng)，因而使液滴變形增大。 實(shí)際分散相破裂過(guò)程介于上述兩種機(jī)理之間 使液滴變形或破裂的外力 —— 剪應(yīng)力或拉伸應(yīng)力 分散相的內(nèi)聚力 —— 界面張力 毛細(xì)管數(shù) Ca（又稱 Weber數(shù)） Ca = δ 是逐步進(jìn)行的重復(fù)破裂過(guò)程 分散相顆粒在外力作用下 ， 首先會(huì)發(fā)生 變形 ， 由近似于球形變?yōu)榘粜?；與此同時(shí) ， 分散相顆粒會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)動(dòng) 。 分散混合 在混合過(guò)程中使粒子尺寸減小 ， 同時(shí)增加相界面和提高混合物組分均勻性的混合過(guò)程 。因此，一般來(lái)說(shuō)，應(yīng)將分散相粒徑分布控制在一個(gè)較窄的范圍之內(nèi)。以彈件體增韌塑料體系為例，在該體系中，彈性體為分散相，塑料為連續(xù)相，彈性體顆粒過(guò)大或過(guò)小都對(duì)增韌改性不利。 母料共混 在塑料加工成型過(guò)程中，將所需要的各種助劑、改性劑（聚合物或填料）與少量載體樹(shù)脂采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ冗M(jìn)行混合或混煉，制得的物料稱為母料。 第一步：拿出用量較多的組分中的一部分，與另一部分的全部 先進(jìn)行第一階段的共混。通過(guò)兩步法改 善分散相的分散效果。 剪切速率的影響 彈 性 共混溫度的影響 通過(guò)影響共混組分間大分子反應(yīng)而影響形態(tài)結(jié)構(gòu)； 影響聚合物間相容性而影響形態(tài)結(jié)構(gòu)； 影響粘度比而影響形態(tài)結(jié)構(gòu) 此外，流動(dòng)中的拉伸效應(yīng)也對(duì)形態(tài)結(jié)構(gòu)有影響，20% PA6/80% HDPE共混物在熱拉伸比為 0， ，可見(jiàn)隨熱拉伸比增大，分散相形態(tài)由球形變?yōu)闄E圓形，變?yōu)槠瑢有巍? e)將原來(lái)沒(méi)有增容效果或增容效果不好的聚合物通過(guò)取代、還原、氧化等一系列化學(xué)反應(yīng)合成具有增容效果的聚合物，如聚乙烯 (PE)部分氯化生成的氯化聚乙烯(CPE)是 PVC／ PE共混的良增容劑，又如將 SBS加氫還原可以得到類(lèi)似乙烯／乙烯嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)。 ? 增容劑制備的主要方法可以歸納為如下幾種： a)一種均聚物溶解于另一種聚合物單體中，引發(fā)接枝生成接枝共聚物。 ? 反應(yīng)型增容劑的增容原理是增容劑與共混物各組分之間形成了新的化學(xué)鍵，所以稱之為化學(xué)增容，它屬于一種強(qiáng)迫性增容。 （ 2）二嵌段共聚物優(yōu)于三嵌段共聚物。 PP／ PE共混物由于兩組分相容性差，界面粘結(jié)力不足，其力學(xué)性能不理想。 在聚合物 A與聚合物 B的共混體系中，可以加入 AB型接枝或嵌段共聚物作為相容劑。 ? 因此，如何提高共混聚合物的相容性已成為開(kāi)發(fā)共混材料的關(guān)鍵，能提高共混聚合物的相容性的增容劑的研究備受關(guān)注。 (e)x= 8 phr。 PA12/LDPE(30/70) 共混物的 SEM MwPE 140,000 MwPA 37,000 MwPEgma 92,500 分散相平均粒徑與增容劑含量的關(guān)系 LD08/PA/LD08gMA 共混物的（ 75/25/x ）SEM (a)x=0 phr。 ? 共混組分 相容性的影響 ? 熱力學(xué)相容性是聚合物之間均勻混合的主要推動(dòng)力。而在 A組分與 B組分熔體粘度接近于相等的區(qū)域內(nèi)，可以較為容易地得到具有“海 — 海結(jié)構(gòu)”的共混物。因?yàn)楣不煳锏男螒B(tài)還要受組分配比的制約。 共混組分的熔體粘度對(duì)共混物形態(tài)影響的基本規(guī)律：粘度低的一相總是傾向于生成連續(xù)相，而粘度高的一相則總是傾向于生成分散相。但對(duì)大多數(shù)共混物連續(xù)相和分散相的判定具有一定的指導(dǎo)意義。同樣，當(dāng)某一組分含量 (體積分?jǐn)?shù) )小于 26％時(shí)，這一組分不再是連續(xù)相，而將是分散相。 ? 一般來(lái)說(shuō)，在兩相體系中，連續(xù)相主要影響共混材料的模量、
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