共混改性第二部分ppt課件-在線瀏覽
2025-06-21 18:59本頁面
【正文】 EM 可見，在低粘度 /高粘度共混體系， POM 含量為 30%～ 60%之間， POM 與（ PS/PPE 50/50）形成兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)，并伴有復(fù)相結(jié)構(gòu)產(chǎn)生，只有當(dāng) POM含量小于 20%時，其才以分散相存在于基體中。 共混組分的熔體粘度對共混物形態(tài)影響的基本規(guī)律：粘度低的一相總是傾向于生成連續(xù)相，而粘度高的一相則總是傾向于生成分散相。 （即粘度低的相為“軟相”，粘度高的相為“硬相”，軟相有包埋硬相的傾向）。因為共混物的形態(tài)還要受組分配比的制約。 在由 A組分為連續(xù)相向 B組分為連續(xù)相轉(zhuǎn)變的時候，會有一個相轉(zhuǎn)變區(qū)存在（如圖格線部分）。而在 A組分與 B組分熔體粘度接近于相等的區(qū)域內(nèi)，可以較為容易地得到具有“海 — 海結(jié)構(gòu)”的共混物。 在“等粘點”混合，可以獲得分散效果較好共混物。 ? 共混組分 相容性的影響 ? 熱力學(xué)相容性是聚合物之間均勻混合的主要推動力。 ? 當(dāng)兩種相容性較差聚合物共混時，兩種聚合物鏈段之間相互擴(kuò)散的傾向極小，相界面很明顯，其結(jié)果是混合較差，相之間結(jié)合力很弱，共混物性能不好。 PA12/LDPE(30/70) 共混物的 SEM MwPE 140,000 MwPA 37,000 MwPEgma 92,500 分散相平均粒徑與增容劑含量的關(guān)系 LD08/PA/LD08gMA 共混物的（ 75/25/x ）SEM (a)x=0 phr。 (c)x=3 phr。 (e)x= 8 phr。 ? 在此種微觀多相體系中，每一組分均以協(xié)調(diào)的方式對整個體系提供新的宏觀性能，并仍能保持其大部分性能的獨立性，從而獲得類似合金的優(yōu)異協(xié)同效應(yīng)。 ? 因此，如何提高共混聚合物的相容性已成為開發(fā)共混材料的關(guān)鍵，能提高共混聚合物的相容性的增容劑的研究備受關(guān)注。 反應(yīng)型增容：外加反應(yīng)型增容劑增容，以及組分間直接反應(yīng)增容。 在聚合物 A與聚合物 B的共混體系中，可以加入 AB型接枝或嵌段共聚物作為相容劑。 AB型共聚物富集在兩相界面處，可改善兩相的界面結(jié)合。 PP／ PE共混物由于兩組分相容性差，界面粘結(jié)力不足，其力學(xué)性能不理想。 ? 很明顯，由于構(gòu)象的限制，共聚物結(jié)構(gòu)越簡單，它的鏈段貫穿相應(yīng)的均聚物越容易，因此關(guān)于非反應(yīng)性增容劑的作用效果有以下結(jié)論： （ 1）嵌段共聚物比接枝物更有效。 （ 2）二嵌段共聚物優(yōu)于三嵌段共聚物。因為接枝共聚物的鏈段受到的限制較三嵌段共聚物更少，易于貫穿于相應(yīng)的均聚物中；同時，其支鏈?zhǔn)艿焦不煳锊煌M分的排斥，趨向于聚集在相表面。 ? 反應(yīng)型增容劑的增容原理是增容劑與共混物各組分之間形成了新的化學(xué)鍵，所以稱之為化學(xué)增容，它屬于一種強(qiáng)迫性增容。特別適合于相容性差且?guī)в幸追磻?yīng)官能團(tuán)的聚合物之間的增容。 ? 增容劑制備的主要方法可以歸納為如下幾種： a)一種均聚物溶解于另一種聚合物單體中，引發(fā)接枝生成接枝共聚物。 c)兩種單體同時引發(fā)共聚生成嵌段或接枝共聚物。 e)將原來沒有增容效果或增容效果不好的聚合物通過取代、還原、氧化等一系列化學(xué)反應(yīng)合成具有增容效果的聚合物，如聚乙烯 (PE)部分氯化生成的氯化聚乙烯(CPE)是 PVC／ PE共混的良增容劑，又如將 SBS加氫還原可以得到類似乙烯／乙烯嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)。在塑料工業(yè)中，擠出成型是熱塑性塑料三大成型方法 (擠出、注射、壓延 )之一 塑料擠出成型 ， 是將固體顆粒物料或粉料加入擠出機(jī)中 ， 由于機(jī)簡加熱和螺桿轉(zhuǎn)動 ， 將物料熔化并送到機(jī)頭口模中 ， 使處于流動狀態(tài)的熔體擠出成形狀 、 尺寸幾乎與口模相同的 塑料制品 ， 再經(jīng)過冷卻定型 、 牽伸等輔助裝置 ， 即得所需產(chǎn)品 。 剪切速率的影響 彈 性 共混溫度的影響 通過影響共混組分間大分子反應(yīng)而影響形態(tài)結(jié)構(gòu)； 影響聚合物間相容性而影響形態(tài)結(jié)構(gòu)； 影響粘度比而影響形態(tài)結(jié)構(gòu) 此外，流動中的拉伸效應(yīng)也對形態(tài)結(jié)構(gòu)有影響，20% PA6/80% HDPE共混物在熱拉伸比為 0， ，可見隨熱拉伸比增大，分散相形態(tài)由球形變?yōu)闄E圓形，變?yōu)槠瑢有?。工藝流程短，生產(chǎn)便捷。通過兩步法改 善分散相的分散效果。 混合方式及加料順序的影響 兩階共混分散 為了獲得較為理想的分散效果，可以采用兩階共混的方法。 第一步：拿出用量較多的組分中的一部分，與另一部分的全部 先進(jìn)行第一階段的共混。制得具有較小分散粒徑，且 粒徑分布均勻的“海 島”結(jié)構(gòu)共混體系。 母料共混 在塑料加工成型過程中，將所需要的各種助劑、改性劑（聚合物或填料）與少量載體樹脂采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ冗M(jìn)行混合或混煉，制得的物料稱為母料。 實例 : PP增韌母料的制備：在裝有攪拌器 、 回流冷凝器 、溫度計的反應(yīng)器中 ， 加入計量的 PP、 彈性體 M和彈性體 N， 攪拌 、 加熱；待升至一定溫度后 ， 在恒定溫度下加入反應(yīng)性單體 G， 攪拌 ， 使之分散均勻；然后以一定的速度加入引發(fā)劑 In， 反應(yīng)一定時間；經(jīng)分離 、 過濾 、 洗滌 、 烘干 ，
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