聚合物的非晶態(tài)ppt課件-wenkub.com
2025-04-30 03:10 本頁面
【正文】 ? 熔融指數(shù)越大 ， 流動性越好 。 ?塑料和纖維 ——是指 Tg（ 非晶態(tài) ）或 Tm （ 晶態(tài) ） 的高低 。 3．拉伸粘度與拉伸應變速率的關(guān)系 ? 拉伸應變速率對拉伸粘度的影響比較復雜 。 ? 主要是支化高聚物。 ? 2．擠出物脹大 ? 當高聚物熔體從小孔、毛細管或狹縫中擠出時，擠出物的直徑或厚度會明顯地大于模口的尺寸，這種現(xiàn)象叫做擠出物脹大，或稱離膜膨脹，亦稱巴拉斯（ Barus） 效應。 如：聚有機硅氯烷的粘度很低 ， 而聚酰亞胺的粘度很高 。 ? 例如： PP和聚 1丁烯可看作是 PE的支化異構(gòu) ? （ 2） 當支鏈長到足以相互纏結(jié)時 ， 對熔體粘度的影響比較顯著 。 ? 熔融指數(shù) 與分子量 之間的關(guān)系： ? 2． 分子量分布的影響 ? 分子量分布的寬窄對高聚物的流變性和熔體粘度也有一定的影響 ， 比如：在高聚物加工過程中 ， 常常發(fā)現(xiàn) 相同的高聚物原料 ， 但由于分子量分布不同 ， 而影響流動性 ， 導致產(chǎn)品發(fā)生波動 。 ? 表觀粘度大則流動性小 .../)()( ?????? sa ??1. ??na K ?? 1． 溫度的影響 ? 溫度的升高使鏈段運動的能力增加 ， 因而使高分子熔體粘度降低 ， 當高分子熔體的溫度遠高于其 Tg 時 （ 得超過 100℃ 以上 ） ， 粘度與溫度的關(guān)系近似符合 WLF方程： 對比下列公式的適用范圍 RTEAe????)()()()(lgggg TTTTTT???????分子量的影響 ? 分子量的大小影響到分子鏈運動的難易 ， 因此對聚合物的熔體粘度影響很大 。 ? 吹塑成型中離開?？诤蟮牧鲃? ? 紡絲時離開噴絲孔后的牽伸 。 ? （ 2） 搖凝液體 （ 反觸變液體 ） ： 一定時 ， 隨 增加而增加 。 ? 牛頓流體 —— 低分子液體和高分子稀溶液 ? 非牛頓流體 —— 高分子熔體 ， 高分子濃溶液等 ? 假塑性流體 、 膨脹塑性流體和賓漢流體 —— 其流變行為與時間無關(guān) 流動曲線如圖 ? 大多數(shù)高分子熔體和濃溶液屬于假塑性流體 ，其中粘度隨剪切速率的增加而減小 （ 圖 642） ，即所謂剪切變稀 。 寫出含下列聚合單元的聚合物溫度高低次序并解釋原因 ? 試述聚合物非晶態(tài)的無規(guī)線團模型的要點和實驗依據(jù) Si OC H 3C H 3C H 2 CC H 3C H 3C H 2 CClClC H 2 O預計含下列結(jié)構(gòu)單元的聚合物 溫度高低的次序：并簡述為什么 gTC H 2 C HC H 3C H 2 C HClC H 2 C HC H 2 C HC NCC H 3C H 3O O COOC H 3C H 3？ ， ， ， ， ， ， 非晶聚合物的粘性流動 ? 粘性流動時高分子鏈的運動 ? 蛇行和管道模型 ? 影響粘流溫度的因素 ? 聚合物熔體的粘度和各種影響因素 ?熱塑料性塑料和合成纖維的加工過程的三個步驟 : ?加熱塑化 —— 流動成型 —— 冷卻固化 在 Tf 以上的溫度，高分子將發(fā)生流動運動， 進入加工狀態(tài) ?1. 高分子流動是通過鏈段間的位移來完成的 。 （ 2）外力（吹塑、擠出、注射） ? 單向的外力促使鏈段運動 ， 使 Tg降低 ， 外力越大 ， Tg降低越多 。 ? 共聚作用降低熔點的效應比增塑作用更為有效，而增塑作用在降低 Tg的效應比共聚效應更為有效。 ?分子量增大到一定程度后，鏈端的比例可以忽略不計， Tg與分子量的關(guān)系不大。 ? 共聚效應可能增加或降低交聯(lián)高聚物的 Tg。 ?把共聚物的 Tg看作是其組分均聚物 TgA和TgB的適當?shù)闹鼐?， 可得定量的描述無規(guī)共聚物的 Tg與組成的關(guān)系 ， 采用 GordonTaylor方程 。 當加入 Na 離子 ， Tg從106℃ 提高到 280℃ ， 加入 Cu離子 gTg提高到 500℃ 。 ? 例如：聚乙烯 Tg=68℃ ， ? 引入強極性基團 CN后 ， 聚丙烯腈 Tg在 104℃ ， ? 引入強極性基團 –Cl, OH后 ， ? PVC , PVA 的 Tg超過 80℃ ? Tg在 104℃ 引入弱極性基團 –CH3 后 ， 聚丙烯Tg=20℃ 只考慮化學結(jié)構(gòu)對 Tg的影響， 根據(jù)經(jīng)驗常數(shù)來估算 Tg的方法： 每個基團的柔性和內(nèi)聚能密度或極性 ， 幾乎與分子中其它基團無關(guān) ， 假定每個基團都有一個表觀 Tgi， 則有： ? Tg = Σ ni Tgi ? i ? Tg和 Tm的關(guān)系：經(jīng)驗規(guī)則 ?對于同一高聚物： ?結(jié)構(gòu)對稱的高聚物： Tg / Tm = 1/2 ?結(jié)構(gòu)不對稱的高聚物： Tg / Tm = 2/3 例： ? Polymer Tm 預計 Tg 實驗 Tg ? 尼龍 6： 225℃ 59℃ 50℃ ? PBT ： 267℃ 87℃ 69℃ ? PE： 137℃ 68℃ 68℃ ? 聚偏二氯乙烯： ?
教學課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1