【正文】 由于沒有對流存在，反應(yīng)中生成的不溶物在凝膠中具有周期性分布的特點。 振動 靜置 2022/5/29 膠體化學(xué) 57 凝膠的性質(zhì)： 凝膠中的擴散和化學(xué)反應(yīng)： 凝膠濃度低時，其電導(dǎo)、擴散速度和純?nèi)軇缀鯖]有區(qū)別，隨著凝膠濃度的增加，兩者都降低。 古埃及人將木頭塞入巖縫，借助于木質(zhì)纖維遇水溶脹產(chǎn)生的巨大溶脹壓來開采建造金字塔的石料，即“濕木裂石”。 有限溶脹： 所吸收的液體量達最大值后就不再繼續(xù)膨脹。 分散相質(zhì)點形狀的不對稱性，提高濃度，降低溫度，加膠凝劑（如電解質(zhì)） ，延長放置時間都能促進凝膠的形成。 c. 在膠粒親水性較強的溶膠 （如 Fe(OH)3） 中加適量電解質(zhì)。 ② 從液體制備： a. 冷卻溶膠使過飽和。如豆腐、硅膠等。 2022/5/29 膠體化學(xué) 52 釋出或吸收液體時，體積顯著縮小或膨脹，如各類線性高分子凝膠。kg1 大分子與溶劑分子之間內(nèi)摩擦的反映 r0????sp r 1????spc?rlnc?sp r00ln[ ] l im l imcccc? ??????sp 2[ ] [ ]kcc? ????2rln [ ] [ ] cc? ? ? ???2022/5/29 膠體化學(xué) 50 特性粘度 [η]是幾種粘度中最能反映溶質(zhì)分子本性的一個物理量 , 它可通過作 或 圖 （在稀溶液中均為直線） 外推 至 c→0 而得到。 2022/5/29 膠體化學(xué) 49 以 η表示溶液粘度， η0 表示溶劑粘度，組合得 （ c—kg 它隨大分子的大小、形狀、性質(zhì)、濃度、溫度及溶劑的性質(zhì)等的不同而不同，是大分子溶液的一個重要特性。 c） 時 ? ?1z c R T? ? ?當鹽的濃度遠大于大分子的濃度 （ c39。239。) Cl (c39。 239。) Cl (c39。 2022/5/29 膠體化學(xué) 43 第八節(jié) 大分子溶液 Macromolecular solution 大分子 （ M 104） 溶液與溶膠的異同： 大分子溶液 溶膠 同 粒子尺寸 1~100 nm； 擴散慢； 不能通過半透膜 異 均相，熱力學(xué)穩(wěn)定 多相，熱力學(xué)不穩(wěn)定 穩(wěn)定原因主要是溶劑化 穩(wěn)定原因主要是膠粒帶電 對電解質(zhì)不敏感，加大量電解質(zhì)會鹽析 （主要原因是去水化） 對電解質(zhì)敏感，加少量電解質(zhì)就聚沉 丁達爾效應(yīng)弱 丁達爾效應(yīng)強 粘度大 粘度小 （與純?nèi)軇┫嗨疲? 蒸發(fā)溶劑可得干燥高分子化合物，再加溶劑又可自動溶解成溶液，即具有可逆性 蒸發(fā)溶劑可得干燥沉淀物，再加溶劑不能復(fù)原成溶膠，即具有不可逆性 2022/5/29 膠體化學(xué) 44 *聚合物摩爾質(zhì)量的表示法： 名稱 數(shù)學(xué)表達式 測定方法 區(qū)別 數(shù)均摩爾質(zhì)量 端基分析法 滲透壓法 數(shù)均摩爾質(zhì)量對高聚物中摩爾質(zhì)量較低的部分較敏感，質(zhì)均和 Z均摩爾質(zhì)量則對摩爾質(zhì)量較高的部分較敏感： 少量摩爾質(zhì)量較低的聚合物混入，使 MN明顯降低，而 MW和 MZ則基本不變；少量摩爾質(zhì)量高的聚合物混入， MN基本不變，而 MW和 MZ則大大增加。 起泡劑 foaming agent： 形成吸附膜，既降低界面張力，又增加界面膜的機械強度。 采用沉降分析可求出多級分散系粒子的粒度分布。 如 加入無機酸使油酸鈉變成不具乳化作用的油酸。 乳狀液的類型通常與兩相液體的相對數(shù)量無關(guān)，有時分散相液滴體積可達總體積的 74%以上。 2022/5/29 膠體化學(xué) 38 要得到比較穩(wěn)定的乳狀液，必須加入 乳化劑 emulsifying agent（常用乳化劑有表面活性物質(zhì)、天然物質(zhì)、固體粉末等三類） 。 第五節(jié) 乳狀液 Emulsions 乳狀液： 液體微粒分散于液體介質(zhì)中所形成的粗分散系統(tǒng)。 聚沉能力： MeⅠ ? MeⅡ ? MeⅢ = 16 ? 26 ? 36 = 1 ? 64 ? 729 聚沉值： MeⅠ ? MeⅡ ? MeⅢ = ? ? = 729 ? ? 1 16 1 26 1 36 1 ② 價數(shù)相同的異號離子，其聚沉能力也有所不同。 聚沉能力： 聚沉值的倒數(shù)。 如， 豆?jié){制豆腐（點漿）。 溶膠（動力） 穩(wěn)定性的原因： ① 膠粒帶電； 一切可以減少膠粒所帶電荷、降低溶劑化作用的因素都會使溶膠失穩(wěn)而聚沉。 隨電解質(zhì)濃度的增加，擴散層受擠壓而變薄， ζ 降低，溶膠穩(wěn)定性變小。m1 該式適用于 kr 1，即一般電解質(zhì)的水溶液：粒子半徑 r 較大，雙電層厚度或離子氛半徑 k1 較小。 2022/5/29 膠體化學(xué) 32 ζ電勢可通過測定電泳或電滲的速度用 斯莫魯霍夫斯基 Smoluchowski 公式 計算： E?????介質(zhì)粘度， Pa xCl 書寫膠團結(jié)構(gòu)時應(yīng) 注意： ① 膠核下標“ m”不能漏掉，因它是大量分子、原子的集合體； ② 膠團是電中性的。 (nx)H+}x 2(nx)H+}2x (nx)NO3}x+ 膠粒是荷電的，膠團、溶膠是電中性的。 2022/5/29 膠體化學(xué) 27 膠團結(jié)構(gòu) micellar structure（雙電層 double layer） ： 以 AgI負溶膠為例，其膠團結(jié)構(gòu) 示意圖： K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ I I I I I I I I [AgI]m 膠核 電位離子 反離子 吸附層 膠粒 擴散層 膠團 寫成 結(jié)構(gòu)式： { [AgI]m 加入有機電解質(zhì)，可增加油的電導(dǎo)，減小沉降電勢，防止事故發(fā)生。 電滲： 電滲現(xiàn)象說明分散介質(zhì)也是帶電的。s1）相近。 2022/5/29 膠體化學(xué) 24 電泳裝置 電泳和電滲 electrophoresis and electroosmosis： + ? NaCl稀溶液 Fe(OH)3溶膠 清晰界面 在外電場作用下，膠體粒子在分散介質(zhì)中定向移動的現(xiàn)象。 2022/5/29 膠體化學(xué) 23 因膠粒帶電，故介質(zhì)必帶等量相反電荷 （整個溶膠為電中性） 。 正溶膠 負溶膠 ： 氫氧化鐵，氫氧化鋁，氧化釷 (鋯 ) ： 金 /銀 /鉑，硫 /碳 /硒，硅酸，硫化物 (As2S3)，氧化釩 (錫 ) 膠粒帶電的原因： ① 膠粒 表面選擇吸附 溶液中含相同元素的離子 （ Fajans 規(guī)則） 。 對氣體 2211CpCp?011???? ? ?2211ln p Mg hhp RT? ? ? 0 M ghRTp p e ??h1 h2 h 2022/5/29 膠體化學(xué) 21 粒子勻速沉降時，其 粘滯阻力 = 重力 – 浮力 ： 3046 π π ( )