【正文】 ≤ wt%≤ wt%≤ wt%參考ISO9001：2000標(biāo)準(zhǔn)，本項(xiàng)目生產(chǎn)的1,2丙二醇達(dá)到了工業(yè)優(yōu)級(jí)品。C餾程, DP≤ 176。~~≤10無色透明粘稠液體 產(chǎn)品銷售 產(chǎn)品規(guī)格 本項(xiàng)目的主要產(chǎn)品為環(huán)氧丙，副產(chǎn)物有1,2丙二醇、水、2甲氧基丙醇，其年產(chǎn)量和產(chǎn)品規(guī)格祥見下表：表43 產(chǎn)品產(chǎn)量一覽表序號(hào)產(chǎn)品名稱規(guī)格產(chǎn)量/年單位1環(huán)氧丙烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)%萬噸21,2丙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)%萬噸32甲氧基丙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)%萬噸參考國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T144912001，本項(xiàng)目所生產(chǎn)的環(huán)氧丙烷達(dá)到了優(yōu)等品的指標(biāo)。 甲醇溶劑為從寧波市鎮(zhèn)海臨港化工有限公司購買的工業(yè)級(jí)甲醇，且在生產(chǎn)過程中可以循環(huán)利用，節(jié)能降耗。本項(xiàng)目中所涉及的主要原料有丙烯和雙氧水，輔料為甲醇溶劑、TS1鈦硅分子篩催化劑。 甲醇高壓精餾塔塔底含水副產(chǎn)物進(jìn)入多效精餾水的低壓塔繼續(xù)精餾。 甲醇及副產(chǎn)物回收工段 圖38 甲醇及副產(chǎn)物回收工段流程圖1圖39 甲醇及副產(chǎn)物回收工段流程圖2經(jīng)Aspen模擬比較多塔精餾和單塔精餾后發(fā)現(xiàn)，多塔精餾雖然在設(shè)備投資費(fèi)用方面相對(duì)較大，但從長遠(yuǎn)利益來看，其在節(jié)能高效方面的優(yōu)勢遠(yuǎn)大于單塔精餾，故在本工段選用多塔精餾。 PO的精制圖37 PO精制工段流程圖從分離塔中分離出來的粗PO進(jìn)入萃取塔，主要目的是去甲醇，萃取劑是水。大部分PO、甲醇和水，包括一部分丙烯從罐底流出進(jìn)入第二閃蒸罐。圖35 總體工藝一覽圖 反應(yīng)及丙烯回收圖36 反應(yīng)及丙烯回收工藝流程圖 本段工藝中采用聚合級(jí)丙烯氣體、50%的雙氧水和甲醇溶劑為原料；以TS1鈦硅分子篩為催化劑。H2O2和催化劑價(jià)格相對(duì)較高。工藝流程長, 復(fù)雜，防爆要求高，操作條件嚴(yán)格；原料品種多，對(duì)丙烯純度要求高；生產(chǎn)大量聯(lián)產(chǎn)品，市場穩(wěn)定性差；裝置規(guī)模要求較高，投資大，建設(shè)周期較長；國內(nèi)尚未自主掌握共氧化法技術(shù)，只能采取和跨國化工公司合作建設(shè)的方法。HPPO法的缺點(diǎn)是工業(yè)化時(shí)間短，工藝待完善；H2O2和催化劑價(jià)格相對(duì)較高；H2O2水溶液儲(chǔ)運(yùn)困難，現(xiàn)場生產(chǎn)費(fèi)用高，需要跟過氧化氫裝置聯(lián)合布置或與國內(nèi)過剩的無商業(yè)前景的H2O2裝置做商業(yè)合作。通過在Degussa公司的小型裝置上連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)幾千小時(shí)后發(fā)現(xiàn)，PO收率＞95％。該催化劑經(jīng)Degussa公司的技術(shù)優(yōu)化可獲得最佳的硬度和高的產(chǎn)品選擇性。天津大沽化工有限公司于2007年利用該新型催化劑建成一套產(chǎn)能為1500t/a的模式裝置，連續(xù)運(yùn)行100h，催化劑有好的穩(wěn)定性。 近年來，由于HPPO法的突出優(yōu)勢，中科院大連物化所、天津大學(xué)、大連理工大學(xué)、華東理工大學(xué)、華南理工大學(xué)、上海石油化工研究院等單位 也相繼開展了HPPO技術(shù)的研究，并取得了良好的結(jié)果。此后，2公司宣布將在太過的馬塔府新建一套產(chǎn)能為39萬t/a的基于HPPO技術(shù)的裝置，計(jì)劃于2011年建成投產(chǎn)。CHP法的缺點(diǎn)是其技術(shù)上尚不完善，產(chǎn)率偏低，運(yùn)營成本較高，且生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的α甲基苯乙烯，增加循環(huán)回收裝置。 CHP法主要包括四個(gè)步驟主要包括四個(gè)工藝步驟： 異丙苯空氣氧化生產(chǎn)CHP（1）、主反應(yīng)：（2）、副反應(yīng)：CHP氧化丙烯制環(huán)氧丙烷（1）、主反應(yīng)C6H5C(CH3)2OOH+CH3CH=CH2 C6H5 C(CH3)2OH +CH3CH(O)CH2（2）、副反應(yīng)C6H5C(CH3)2OOH C6H5OH + CH3COCH3環(huán)氧丙烷精制 C6H5 C(CH3)2 OH C6H5 C(CH3)=CH2+H2OC6H5 C(CH3)=CH2 + H2 C6H5 CH(CH3)2異丙苯回收在低溫條件下，將異丙苯氧化、丙烯環(huán)氧化工段中生成的aSM、DMPC等液相加氫氧化生成異丙苯。③對(duì)異丙基芐醇的加氫回收。②環(huán)氧化反應(yīng)催化劑。 異丙苯氧化法（CHP法） 異丙苯氧化法的發(fā)展異丙苯氧化法由日本住友（Sumitomo）化學(xué)公司開發(fā)，其突破性進(jìn)展有以下幾個(gè)方面：①異丙苯的氧化技術(shù)。具有反應(yīng)較平穩(wěn)、無污染等優(yōu)點(diǎn)。此工藝產(chǎn)生的叔丁醇( TBA )被轉(zhuǎn)化為甲基叔丁基醚(MTBE)作為聯(lián)產(chǎn)品用于汽油添加劑，由于MTBE涉及健康和水體污染風(fēng)險(xiǎn)，該工藝的應(yīng)用正在減少。 過氧化（1）、主反應(yīng)（CH3）3CH+O2 (CH3)3COOH 異丁烷氫過氧化物（TBHP）（2）副反應(yīng)(CH3)3CH + (CH3)3COH 叔丁醇(TBA)（CH3）3COOH (CH3)3COH+ 環(huán)氧化（1）、主反應(yīng)CH3CHCH2+ (CH3)3COOH +（CH3）3COH(2)、副反應(yīng) （CH3）3COOH （CH3）3COH + O2 PO/TBA法的工藝流程簡介 圖32 異丁烷共氧化法（PO/TBA）工藝流程示意圖將新鮮的和循環(huán)的異丁烷的混合物在反應(yīng)器中用空氣氧化，反應(yīng)溫度120～130℃，～ MPa，生成叔丁基過氧化氫；在六碳基鉬和乙?；趸f為催化劑，溫度為130℃，～ MPa的條件下，用叔丁基過氧化氫氧化丙烯，生成PO。 共氧化法由沒過奧克蘭公司開發(fā)，現(xiàn)為美國萊昂德爾（Lyondell）公司所有。氯醇法的缺點(diǎn)是水資源消耗大，產(chǎn)生大量廢水和廢渣，每生產(chǎn)1t環(huán)氧丙烷產(chǎn)生40~50t含氯化物的皂化廢水和2t以上的廢渣，該廢水具有溫度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高和懸浮物含量高的“五高”特點(diǎn)，難以處理。 氯醇法的工藝流程簡介圖31 氯醇法工藝流程示意圖首先將丙烯氣體、氯氣和水按一定配比送入氯醇化反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，未反應(yīng)的丙烯與反應(yīng)中產(chǎn)生的HCl及部分的二氯丙烷等自反應(yīng)器頂部排出，經(jīng)冷凝除去氯化氫和有機(jī)氯化物，丙烯循環(huán)回用。（1）、主反應(yīng)（2）、副反應(yīng)皂化反應(yīng)皂化是氯醇與堿反應(yīng)制取環(huán)氧化物的過程。中國環(huán)氧丙烷生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代，采用自行開發(fā)的氯醇法工藝路線。其中共氧化法又可分為：乙苯共氧化法（PO/SM法）、異丁烷共氧化法（PO/TAB 法）、異丙苯氧化法（CHP法）、過氧化氫直接氧化法（HPPO法）、氧氣直接氧化法。1,2丙二醇的應(yīng)用領(lǐng)域很廣，其中用于制造不飽和聚酯樹脂(用于涂料和玻璃纖維增強(qiáng)樹脂)占27%；制造功能流體(防凍液、化冰劑、傳熱液)占20%；食品、藥品和化妝品用途占20%；液體洗滌劑用途占17%；油漆和涂料領(lǐng)域占5%；煙草保濕劑中領(lǐng)域2%；其他用途，包括增塑劑約占9%。2009年我國1,，產(chǎn)量19萬噸，％。根據(jù)聚氨酯工業(yè)發(fā)展情況分析，預(yù)計(jì)未來幾年聚醚多元醇消費(fèi)增長率維持在5%～7%之間。硬泡PPG主要生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫, 用于建筑和制冷行業(yè)，其中冰箱是硬質(zhì)聚氨酯泡消費(fèi)量最大的行業(yè)；軟泡PPG主要用于生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫，用于汽車、家具和床墊等行業(yè)。因此預(yù)計(jì)環(huán)氧丙烷3月份價(jià)格回落后，4月市場可能出現(xiàn)反彈，不過考慮到一季度市場受國外進(jìn)口裝置檢修影響致使進(jìn)口量偏低，而二季度暫未出現(xiàn)進(jìn)口量下降預(yù)期，因此，初步預(yù)計(jì)2013年二季度環(huán)氧丙烷價(jià)格反彈幅度可能較難突破一季度市場高點(diǎn)，而隨著6月下游需求減弱影響，環(huán)氧丙烷二季度價(jià)格反彈支點(diǎn)支撐有限，后市尚存一定的跌價(jià)風(fēng)險(xiǎn)，但鑒于短期內(nèi)環(huán)氧丙烷供應(yīng)量不會(huì)大幅增加，所以其市場價(jià)格浮動(dòng)不會(huì)過大。而2012年環(huán)氧丙烷市場行情相對(duì)平穩(wěn)，在春節(jié)前后的價(jià)格大幅拉漲過后，環(huán)氧丙烷市場價(jià)格處于相對(duì)高位，在面對(duì)下游遲遲未有實(shí)質(zhì)性需求改善的市場環(huán)境下，其市場心態(tài)勢必有所減弱，這與2013年目前的市場情況稍有相似。2011年與2012年環(huán)氧丙烷價(jià)格在3月份出現(xiàn)不同走勢，2011年價(jià)格盤整一段時(shí)日后持續(xù)上揚(yáng)，而2012年價(jià)格則出現(xiàn)下滑走勢。 不難看出，2013年環(huán)氧丙烷一季度價(jià)格走勢與前兩年基本雷同，整體走勢以間斷性的連續(xù)小漲為主。 環(huán)氧丙烷市場價(jià)格預(yù)測2013年國家貨幣政策和財(cái)政政策仍將保持寬松，大宗商品價(jià)格會(huì)逐步走高并維持在相對(duì)高位，這將有利于資源出口國投資和消費(fèi)的恢復(fù)。但年末出現(xiàn)大幅回落，主要受下游需求市場不旺的影響。但是8月份開始，隨著國際金融形勢惡劣以及原油期貨價(jià)格不斷下滑，下游產(chǎn)業(yè)對(duì)環(huán)氧丙烷的需求也不斷減弱，聚氨酯下游廠家面臨停產(chǎn)、減產(chǎn)、轉(zhuǎn)型的局面，使這些廠商對(duì)PO的需求難以啟動(dòng)。不過，隨著鎮(zhèn)海煉化等環(huán)氧丙烷裝置的正常生產(chǎn)，以及國內(nèi)其他新產(chǎn)能的投放，國內(nèi)環(huán)氧丙烷供應(yīng)量將有所提高，進(jìn)口量會(huì)逐步減少。200202011年出口量均未超過百噸。表26 2005～2011年中國環(huán)氧丙烷產(chǎn)能情況表年份2005200620072008200920102011產(chǎn)能（萬噸）5895110126126161168產(chǎn)量（萬噸）6890129133開工率（%）環(huán)氧丙烷進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)我國環(huán)氧丙烷（甲基環(huán)氧乙烷；氧化丙烯）的進(jìn)出口稅則號(hào)為29102000，近幾年的進(jìn)出口情況見下表27表27 2005～2011年我國環(huán)氧丙烷的進(jìn)出口量統(tǒng)計(jì)表年分進(jìn)口出口凈進(jìn)口量數(shù)量/萬噸單價(jià)(美元/噸）數(shù)量/萬噸單價(jià)（美元/噸）數(shù)量/萬噸20051430 1581 20061446 1481 20071337 1522 2008796 2408 20091162 4950 20101418 11498 20111784 58821 環(huán)氧丙烷進(jìn)出口量分析與預(yù)測圖26 2005年～2011年我國PO的進(jìn)、出口量變化趨勢由于我國環(huán)氧丙烷開工率不高，產(chǎn)量不足，每年都要大量進(jìn)口，2005～2011年期間環(huán)氧丙烷進(jìn)口量年均增幅達(dá)18%。Lyondell公司分別在美國、法國、荷蘭等地建有生產(chǎn)裝置，采用共氧化法技術(shù)。2005—2011年期間，中國的環(huán)氧丙烷消費(fèi)增幅很大，年增長率在18%以上據(jù)行業(yè)專家預(yù)測，根據(jù)主要下游產(chǎn)品增速和進(jìn)口量情況統(tǒng)計(jì)，2015年我國環(huán)氧丙烷的潛在市場需求量約為230250噸左右。我國PO消費(fèi)結(jié)構(gòu)變化趨勢見下圖圖25 中國PO的消費(fèi)結(jié)構(gòu)變化趨勢圖從圖25可以看出，我國PO主要用于生產(chǎn)聚醚多元醇。即2015年世界環(huán)氧丙烷需求預(yù)計(jì)將達(dá)到1050萬噸左右。圖23 世界PO的消費(fèi)結(jié)構(gòu)變化趨勢圖從圖23可以看出，目前，世界環(huán)氧丙烷的消費(fèi)主要以生產(chǎn)聚醚多元醇為主，約占總消費(fèi)量的60%以上，其次是丙二元醇，約占20%左右。 環(huán)氧丙烷的消費(fèi)分析與預(yù)測世界環(huán)氧丙烷消費(fèi)分析與預(yù)測2005—2011年世界環(huán)氧丙烷產(chǎn)量與消費(fèi)增長情況詳情可見圖22。應(yīng)避免用銅、銀、鎂等金屬處理和貯存環(huán)氧丙烷。 環(huán)氧丙烷的包裝及運(yùn)輸環(huán)氧丙烷是易燃品，應(yīng)儲(chǔ)存于通風(fēng)、干燥、低溫（25℃以下）陰涼處，不得于日光下直接曝曬，需隔絕火源。在500℃通過浮石時(shí)部分發(fā)生重排，生成丙酮和丙醛。s 化學(xué)性質(zhì)環(huán)氧丙烷化學(xué)性質(zhì)極其活潑，易開環(huán)聚合，可與水、氨、醇、二氧化碳等反應(yīng)，生成相應(yīng)的化合物或聚合物。C氣體摩爾生成焓 J/mol熔化熱燃燒熱氣體摩爾吉布斯生成能溶解度參數(shù)（J/ cm3）液體摩爾體積 m3 /mol水中的溶解度（20176。C沸點(diǎn)（1atm時(shí)）34176。有手性，工業(yè)品一般為兩種對(duì)映體的外消旋混合物。與先進(jìn)國家的丙烯生產(chǎn)相比，我過丙烯工廠較多，裝置集中度相對(duì)分散，工廠平均規(guī)模為11萬噸/年，丙烯生產(chǎn)能力在5萬噸/年以下的工廠仍有20家。從總體規(guī)模上看，丙烯的生產(chǎn)能力已經(jīng)超越日本，僅次于沒過，位居世界第二。2007年，%。我國丙烯的生產(chǎn)企業(yè)主要集中在中石化和中石油兩大化工集團(tuán)。目前，我國丙烯的發(fā)展速度已經(jīng)超過了乙稀，丙烯的產(chǎn)量大幅增長?？刹捎霉艿垒斔?、槽車等儲(chǔ)運(yùn)，搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝破損。（1）在存在硫酸或其它催化劑時(shí)，鏈烷可以在升溫和加壓條件下與丙烯加合。（）在有鈷存在時(shí)，丙烯與一氧化碳和氫在高壓下化合生成醛。（）在有適合催化劑(鉑、鈀或骨架鎳)存在的情況下，丙烯加氫生成丙烷。氯化氫和碘化氫按正常方式加成。C）液體 g/cm3導(dǎo)熱率氣體(m﹒K)氣體(1atm) g/m3液體(m﹒K)化學(xué)性質(zhì)丙烯是最早被開采的石油化工原料之一，是除乙稀外被最廣泛應(yīng)用的烯烴。C）200106 (w)亨利定律常數(shù)（水中）液體熱膨脹系數(shù)176。C） J/(mol﹒K)氣體摩爾生成熵 （25176。C）氣體相對(duì)密度（1atm）閃點(diǎn)176。C沸點(diǎn)（1atm時(shí)）176。C，176。 丙烯的性能物理性質(zhì)丙烯是分子式為C3H6，結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH3的烴類有機(jī)化合物。由于本設(shè)計(jì)綠色環(huán)保，是“十二五”期間技術(shù)創(chuàng)新重點(diǎn)項(xiàng)目，故在稅收等政策上需要各級(jí)政府給予更多的支持。但是該工藝在國內(nèi)的發(fā)展尚不成熟、投入工業(yè)化時(shí)間短，因此在實(shí)際的生產(chǎn)中必定會(huì)存在一些不穩(wěn)定性，還需進(jìn)行試驗(yàn)以完善工藝技術(shù)。項(xiàng)目廠址周圍大氣、土壤、植物等自然環(huán)境情況良好，無水源地、自然保護(hù)區(qū)、文物景觀等環(huán)境敏感點(diǎn)，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的“三廢”進(jìn)行綜合治理達(dá)標(biāo)后排放，對(duì)環(huán)境影響程度較小，職工勞動(dòng)安全衛(wèi)生措施有保障項(xiàng)目選擇本著增加公司利潤、提升企業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)工藝技術(shù)、提高企業(yè)核心競爭力的宗旨進(jìn)行，講大幅提高企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量