【正文】 系統(tǒng)代表點(diǎn)為。C。C液液平衡時(shí)共軛溶液的組成為：L1（苯酚溶于水）， %；L2（水溶于苯酚）， %。C。C時(shí)氣液平衡兩相的組成是多少？（5） 9 kg水與30 176。10000（1） 畫出氣液平衡的溫度組成圖。在恒溫90 176。 kPa。 試用相律分析途中各點(diǎn)、線、面的相 平衡關(guān)系及自由度。兩者可形成理想液態(tài)混合物。（1） I2(s)與其蒸氣成平衡；（2） CaCO3(s)與其分解產(chǎn)物CaO(s)和CO2(g)成平衡；（3） NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并與其分解產(chǎn)物NH3(g)和H2S(g)成平衡；（4） 取任意量的NH3(g)和H2S(g)與NH4HS(s)成平衡。C下，還原1 mol FeO需要CO若干摩爾？已知同溫度下 解：（1）各反應(yīng)計(jì)量式如下 顯然，（3）=（1）+（2） （2）氧化鐵還原反應(yīng) 顯然， 因此所需CO(g)的物質(zhì)的量為1 + = mol。 解：醋酸單體分 子摩爾質(zhì)量為，設(shè)單分子及雙分子 的 物 質(zhì)的量分別為，則 （1）在1120 176。 kPa， dm3，試計(jì)算下列反應(yīng)在903 K時(shí)的及。（3） 開(kāi)始時(shí)，A為1mol，B為1mol， mol。C下 現(xiàn)有理想氣體反應(yīng) 開(kāi)始時(shí)，A與B均為1 mol，25 176。求等物質(zhì)的量的一氧化碳和水蒸氣的混合物在994 K下，通過(guò)適當(dāng)催化劑 進(jìn)行反應(yīng)，其平衡轉(zhuǎn)化率為多少？ 解：兩還原反應(yīng) 的化學(xué)計(jì)量式分別為 一 氧化碳與水蒸氣的反應(yīng) 顯 然，(3) = (2) – (1)，因此 設(shè) 一氧化碳和水蒸氣的物質(zhì)的量分別為n，平衡轉(zhuǎn)化率為a，則 因 此， 在真空的容器中放入固態(tài)的NH4HS，于25 176。 解：（1）設(shè)200 176。C時(shí)的，計(jì)算： （1）200 176。原鹽酸溶液20 mmol cm3滴定至終點(diǎn)。 解：反應(yīng)各組分物料衡算如下 因此， 使一定量摩爾比為1:3的氮、氫混合氣體在1174 K，3 MPa下通過(guò)鐵催化劑以合 成氨。 解：所給反應(yīng) = 2 x (2) – (1)，因此 注：平衡組成的計(jì)算關(guān)鍵是物料衡算?，F(xiàn)有與碳反應(yīng)的氣體混合物，其組成為體積分?jǐn)?shù) 。（1） N2O4(100 kPa), NO2(1000 kPa)。今測(cè)得平衡時(shí)氣相中碘的蒸氣壓與液相中碘的摩爾分?jǐn)?shù)之間的兩組數(shù)據(jù)如下： 求是溶液中碘的活度及活度系數(shù)。求：（1） 血液在37 176。純水的飽和蒸氣壓。求（1） 此溶液的蒸氣壓。C時(shí)的蒸氣壓 在25 176。C時(shí)的蒸氣壓。C， kPa時(shí)，O2在 水中的溶解度為；N2在水中的溶解度為。 176。C。解：（1）設(shè)該溶液為理想稀溶液，則溶劑服從Raoult定律 （3） 設(shè)該物質(zhì)的化學(xué)式為CnHm，則 解得， 化學(xué)式為C14H10。今有該有機(jī)酸5 g溶于100 cm3水中形成的溶液。C mmoldm3，求碘在中的濃度。 g碘溶于50 cm3 CCl4中，所形成的溶液與500 cm3水一起搖動(dòng)，平衡后測(cè)得水層 mmol的碘。（2） 求原混合物中組分B和組分C的DGB, DGC。 解：理想液態(tài)混 合物中組分B的化學(xué)勢(shì)為 因 此， 新 混合物的組成為 所 以： 液體B和液體C可形成理想液態(tài)混合物。物 質(zhì)C6H6(l)C6H5CH3(l)12 解：根據(jù)生成焓 的的定義，混合物的為 液體B與液體C可形成理想液態(tài)混合物。求25 176。因此在溫度t 混合物在100 kPa，溫度t下開(kāi)始沸騰，要求 25 176。已知在溫度t時(shí)純A的飽和蒸氣壓，純B的飽和蒸氣壓。 證明：設(shè)溶質(zhì)和 溶劑分別用B，A表示。C時(shí)H2, GPa，求40 176。平衡氣體經(jīng)干燥后的組成分?jǐn)?shù)。 kPa，若20176。C， kPa下，O2和N2的 質(zhì)量摩爾濃度分別為 這 里假定了溶有氣體的水的密度為（無(wú)限稀溶液）。C下的體積及其組成。C時(shí)氣相中苯的摩爾分?jǐn)?shù)，求液相的組成。 解：質(zhì)量分?jǐn)?shù)與 摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系為 求 得甲醇的摩爾分?jǐn)?shù)為 根 據(jù)Raoult定律 80 176。 kPa， kPa。C，1 kg水（A）中溶有醋酸（B），當(dāng)醋酸的質(zhì)量摩爾濃度bB介于和之間時(shí)，溶液的總體積 。 解：根據(jù)各組成 表示的定義 D果糖溶于水（A）中形成的某溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)，此溶液在20 176。 解： 根據(jù)ClausiusClapeyron方程 設(shè) 它們具有相同蒸氣壓時(shí)的溫度為T，則 略。 解：（1）將兩個(gè)點(diǎn)帶入方程得 （2）根據(jù)ClausiusClapeyron方程 （3） 水（H2O） 和氯仿（CHCl3） kPa下的正常沸點(diǎn)分別為100 176。求 （1）下面表示水的蒸氣壓與溫 度關(guān)系的方程式中的A和B值。 解：根據(jù)Clapeyron方程，蒸 氣壓與熔點(diǎn)間的關(guān)系為 已知水在77 176。 解：根據(jù)方程熱 力學(xué)基本方程 汞Hg在100 176。C時(shí)的；（3） 25 176。 解：相平衡點(diǎn)為，由于溫度不變，因此 . 若在某溫度范圍內(nèi)，一液體及其蒸氣的摩爾定壓熱容均可表示成的形式，則液體的摩爾蒸發(fā)焓為 其中，為積分常數(shù)。C， MPa。C 1 kg的過(guò)冷水變?yōu)橥瑯訙囟?、壓力下的冰，設(shè)計(jì)可逆途徑， 分別按可逆途徑計(jì)算過(guò)程的及。解： 設(shè)計(jì)可逆途徑如下 . 已知在100 kPa下水的凝固點(diǎn)為0 176。C范圍內(nèi)的平均比定壓熱容分 別 為及。求過(guò)程的。在置于100 176。C時(shí)的飽和蒸氣壓為，在此條件下水 的摩爾蒸發(fā)焓。環(huán)境的壓力即系統(tǒng)的壓力維持120 kPa不變。求25 176。解：由公式知 . 若參加化學(xué)反應(yīng)的各物質(zhì)的摩爾定壓熱容可 表示為 試推導(dǎo)化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵與溫度T的函數(shù) 關(guān)系式， 并說(shuō)明積分常數(shù)如何確定。C時(shí)水的摩爾蒸發(fā)熱 . O2(g)的摩爾定壓熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系為 已知25 176。設(shè)終態(tài)只存在水蒸氣，其物 質(zhì)量為n, 則 顯 然，只有一部分水蒸發(fā)，末態(tài)仍為氣液平衡。C。C水的摩爾蒸發(fā)焓；水和水蒸氣在25 ~ 100 176。解：將乙醚蒸氣看作理想氣體，由于恒溫 各狀態(tài)函數(shù)的變 化計(jì)算如下 忽略液態(tài)乙醚的 體積 . 容積為20 dm3的密閉容器中共有2 mol H2O成氣液平衡。 kPa下乙醚的沸點(diǎn)。求過(guò)程的。今有兩個(gè)用絕熱層包圍的容器，一容器中為0 176。C為 只能導(dǎo)致克冰融化，因此 已知常壓下冰的熔點(diǎn)為0 176。求 系統(tǒng)達(dá)到平衡后，過(guò)程的。C，比熔化焓，水的比定壓熱熔。今將容器中的絕熱隔板撤去，使系統(tǒng)達(dá)到平衡態(tài)。 解：過(guò)程圖示如下 系統(tǒng)的末態(tài)溫度T可求解如下 系統(tǒng)的熵變 注：對(duì)理想氣體，一種組分的存在不影響另外組分。已知水的比定壓熱容。求過(guò)程的。 解：過(guò)程圖示如下 先求出末態(tài)的溫度 因此， 兩個(gè)重要公式對(duì)理 想氣體 組成為的單原子氣體A與雙原子氣體B的理想氣體混合物共10 mol，從始態(tài)，絕熱可逆壓縮至的平衡態(tài)。 解：在恒壓的情況下 在恒容情況下，將氮（N2, g）看作理想氣體 將代替上面各式中的，即可求得所需各量 始態(tài)為，的某雙原子理想氣體1 mol，經(jīng)下列不同途徑變化到，的末態(tài)。C，70 176。（2） 系統(tǒng)先與55 176。C的水經(jīng)下列三種不同過(guò)程加熱成100 176。（3） 不可逆熱機(jī)效率。 解：將熱源看作無(wú)限大，因此，傳熱過(guò)程對(duì)熱源來(lái)說(shuō)是可逆過(guò)程 不同的熱機(jī)中作于的高溫?zé)嵩醇暗牡蜏責(zé)嵩粗g。化學(xué)反應(yīng)式 設(shè)計(jì)途徑如下 在下甲烷燃燒的摩爾反應(yīng)熱為，則 可由表出（Kirchhoff公式） 設(shè)甲烷的物質(zhì)量為1 mol，則， 最后得到 第三章 熱力學(xué)第二定律 卡諾熱機(jī)在的高溫?zé)嵩春偷牡蜏責(zé)嵩撮g工作。物資的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄。C時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)及摩爾定壓熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系式：（1） 將表示成溫度的函數(shù)關(guān)系式（2） 求該反應(yīng)在1000 176。C甲酸甲脂（HCOOCH3, l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為，甲酸（HCOOH, l）、甲醇（CH3OH, l）、水（H2O, l）及二氧化碳（CO2, g）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為、及。C時(shí)反應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓，要求：（1） 應(yīng)用25 176。 （3） 應(yīng)用附錄中有關(guān)物資在25 176。C下，密閉恒容的容器中有10 g固體奈C10H8(s)在過(guò)量的O2(g)中完全燃燒成CO2(g)和H2O(l)。C范圍內(nèi)過(guò)冷水（H2O, l）和冰的摩爾定壓熱容分別為 和。C。