[理學(xué)]第四章對映異構(gòu)-wenkub.com
2025-03-19 02:13 本頁面
【正文】 例： ?右旋 (dextrorotatory)：使偏振光向 順時(shí)針 方向偏轉(zhuǎn)，表示為 (+) ?左旋 (levorotatory) ：使偏振光向 逆時(shí)針 方向偏轉(zhuǎn)，表示為 (–) (R, R)(+)酒石酸 C O O HH O HC O O HO HHC O O HO HHC O O HH O H(S, S)()酒石酸 旋光異構(gòu)體 （對映異構(gòu)體） 左旋 a a 右旋 入射光方向 ? 手性分子旋光能力的表示方式 —— 比旋光 [a]t? [a]t? = a t? l ? c at? : 實(shí)驗(yàn)觀察到的旋光度 l : 樣品管長度（ dm, 分米） c : 樣品濃度（ g / cm3） t : 測試時(shí)溫度 ?: 波長 例： C O O HO HHC O O HH O H(R, R)(+)酒石酸 [a]25D = +12o (水 ,20%) ( 鈉光， D線， ?=589nm) specific rotation 手性分子的獲得 2. 獲得手性分子的重要意義 ——藥物與人類的關(guān)系 ? 構(gòu)成生命體系的生物大分子的主要部分大多數(shù)是以一種對映體形式存在的。 (S)(+)乳酸 ； 逆時(shí)針方向運(yùn)轉(zhuǎn) (sinister, 拉丁文 ) (R)()乳酸； 順時(shí)針方向運(yùn)轉(zhuǎn) (rectus, 拉丁文 ) C O O HH 3 CO HH123C O O HHC H3H O123例 : 2, 3丁二醇的三個(gè)立體異構(gòu)體的命名 C H 3H O HC H 3O HH23I IC H 3O HHC H 3H O H23I I I IC H 3O HHC H 3O HH23C H 3O HHC H 3H O H23IC H 3H OHH 3 C O HH23C H 3H OHH 3 C O HH23非手性分子 S型 S型 (2S, 3S)2, 3丁二醇 C H 3H O HC H 3O HH23I IC H 3O HHC H 3H O H23IR型 R型 S型 S型 IIIC H 3O HHC H 3O HH23(2S, 3R)2, 3丁二醇 或 (2R, 3S)2, 3丁二醇 (2R, 3R)2, 3丁二醇 非手性分子 手性碳 ：一個(gè)碳原子連結(jié)四個(gè)不同的取代基 含一個(gè)手性碳原子的分子 CHHHHCC lHHHCC lH OHHCC lH OHC H 3 含兩個(gè)手性碳的分子 含兩個(gè)不同手性碳的分子 （ 有 4個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體 ） CO O HH OHCH 2 CH 3H OHCO O HHO HCH 2 CH 3HO HCO O HH OHCH 2 CH 3HO HCO O HHO HCH 2 CH 3H OHRSSRRRSSr a c e m a t e r a c e m a t eI II III IV I 和 III, I 和 IV 不是對映體 ， 是非對映體 II 和 III， II 和 IV不是對映體 ， 是非對映體 I 和 II， III 和 IV 是對映體 含兩個(gè)相同手性碳的分子（ 有 3個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體 ） H O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HH O HC O O HE n a n t i o n e r s 對 映 異 構(gòu)內(nèi) 消 旋 體 ( m e s o )Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ( 2 R , 3 R ) ( 2 S , 3 S ) ( 2 R , 3 S ) ( 2 S , 3 R )I d e n t i c a l相 同 的 分 子一些不含手性碳的手性分子 ?連二烯型 （含有兩個(gè)互相垂直的平面） 比較： 與鏡像無法重合，是手性分子 C C CHC lHC lCCCHC lHC lC C CHC lHHCCCHC lHH有對稱面，為非手性分子 CHC O O HHH O O CCHH O O CHC O O H? 螺環(huán)型 與鏡像無法重合，是手性分子 ? 聯(lián)苯型 (位阻型 ) 大基團(tuán)使單鍵旋轉(zhuǎn)受阻 N O 2C O 2 HN O 2 C O 2 HN O 2 C O2 HN O 2C O 2 H? 構(gòu)象型（構(gòu)象轉(zhuǎn)換受阻） 反 環(huán)辛烯 HHHH? 螺旋型 手性分子的特性 —— 旋光性 1. 立體異構(gòu)體之間的一般物理、化學(xué)性質(zhì)比較 例： 酒石酸 (tartaric acid), （ 2, 3二羥基丁二酸） H O 2 C C H C HO HC O 2 HO H* *有 2個(gè)組成相同的手性 碳 ,有 3個(gè)立體異構(gòu)體 C O O HH O HC O O HO HHC O O HO HHC O O HH O HC O O HO HHC O O HO HH(R,R)酒石酸 (S,S)酒石酸 (R,S)酒石酸 一對對映體 C O O HH O HC O O HO HHC O O HO HHC O O HH O HC O O HO HHC O O HO HH熔 點(diǎn) ：比 重 （ 2 0o）水 中 溶 解 度p K1p K21 7 1 1 7 4oC 1 7 1 1 7 4oC 1 4 6 1 4 8oC1 . 7 6 g / c m31 . 7 6 g / c m31 . 6 6 g / c m31 3 9 g / 1 0 0 m l 1 3 9 g / 1 0 0 m l 1 2 5 g / 1 0 0 m l2 . 9 84 . 3 4 4 . 3 4 4 . 8 22 . 9 8 3 . 2 3相同 非對映體之間性質(zhì)有明顯差別 ?酒石酸立體異構(gòu)體性質(zhì)比較 2. 對映體 之間的性質(zhì)差別： 物理性質(zhì)：對 偏振光 的作用不同 —— 有旋光性 化學(xué)性質(zhì)：對 手性試劑 的作用不同 ? 手性化合物 對 偏振光 的作用 —— 旋光性 （或稱光學(xué)活性） 入射偏振光 石英樣品管 旋光度 , a （裝有旋光性物質(zhì)） a 透射偏振光 （已偏轉(zhuǎn)） Opitically active 3. 外消旋體和內(nèi)消旋體 ? 外消旋體 —— 等量的左旋體和右旋體的混合物 例： （旋光性相互抵消 ——消旋） B r 2h v ,C H 3H B rC 2
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