[工學(xué)]磁共振波譜法nmr-wenkub.com
2025-01-16 11:36 本頁面
【正文】 39。如 A3 命名原則： 107 幾個核組之間分別用不同的字母表示，若化學(xué)位移相差很大，用相隔較遠(yuǎn)的英文字母表示，如 AX或 AMX等。 原因 : 52 C H 3 COO C H 3簡單數(shù)字 53 66 1010)( ??????標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品?????? ppm610)( ???標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)HHHp p m?δ的定義式： 若固定 H0 若固定 ν0 標(biāo)準(zhǔn)物為四甲基硅烷（ TMS） 54 常用標(biāo)準(zhǔn)物： TMS：四甲基硅烷 0δ ?TMS 55 為什么選用 TMS作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？ 1. 12個氫核化學(xué)環(huán)境相同，在 NMR譜中只有一個峰 ，共振峰位于較高磁場 ，易回收，性質(zhì)穩(wěn)定 (絕大部分有機(jī)化合物的氫核共振峰均出現(xiàn)它的左側(cè) ) 56 常用溶劑： 一般常用為氘代溶劑，如 CDCl3 其它溶劑： CCl4,CS2 溶劑的要求：不含 1H，對樣品溶解性好 57 以 CH3Br為例： 1 6 2 H z6 0 M H zν6 0 M H z ,ν1 . 4 0 9 2 T ,H 1. T M S0 ???? m10Hz1060 162H zδ 66 ????2 7 0 H z1 0 0 M H zν，1 0 0 M H zν，2 . 0 3 8 7 TH 2. 3CHT M S0 ???? 270H zδ 66 ???? 磁場強(qiáng)度不同，所測共測頻率不等，但 δ值一致 ,便于比較 58 NMR譜圖中各物理量及參數(shù)關(guān)系圖 59 三、化學(xué)位移的影響因素 主要因素： 取代基電負(fù)性 化學(xué)鍵的磁各向異性 氫鍵的影響 60 (一 )取代基的電負(fù)性 取代基電負(fù)性大 氫核的電子云密度降低 屏蔽效應(yīng)減弱（ σ?。? ?值增加 61 0123PP MCH3Cl 化學(xué)式 CH 3 F CH 3 OH CH 3 Cl CH 3 Br CH 3 I CH 4 T M S CH 2 Cl 2 CH Cl 3 取代元素 F O Cl Br I H Si 2 Cl 3 Cl 電負(fù)性 － － 氫核的 δ 0 62 磁各向異性 質(zhì)子在分子中所處的空間位置不同，屏蔽作用不同的現(xiàn)象 HHHHHHHHHHHHHHHHHH十八輪烯 C18H18 δ= δ= 63 （ 1）芳環(huán)的磁各向異性 64 H0 苯環(huán)的不同位置屏蔽效應(yīng)程度不同 正屏蔽區(qū)：實受外磁場強(qiáng)度降低， 屏蔽效應(yīng)增大 的區(qū)域。 ｓ 1）核－－－－（ ） （ ）（ ｓ ）核30 I=1/2 N S 核自旋能級躍遷 31 μ H0 21m ? 21m ?? H0 μ 吸收能量 Δ E 放出 能量 Δ E H0 32 共振吸收條件： (1)ν0= ν（進(jìn)動頻率等于吸收頻率） 能級躍遷條件： 吸收的能量 (h ν0) =ΔE 如 I=1/2 0H2 πγhΔE ?= hν0 00 H2 πγν ?33 0H2 πγν ?00 H2 πγν ?νν 0 ? 原子核要發(fā)生能級躍遷，照射頻率等于核進(jìn)動頻率 (不同的核頻率不同 ) 34 （ 2） Δm=177。原子核又是個帶正電荷的粒子，核的自旋會產(chǎn)生 磁矩 。核的自旋可用自旋量子數(shù) I來描述，依據(jù) I取值的不同可將原子核分成三類。 1（躍遷發(fā)生在兩相鄰的能級間） H021m ??21m ??1m ??0m ?1m ??21I? 1I?H 0 35 四、核的弛豫 激發(fā)核 基態(tài)核 吸收能量 放出能量 弛豫歷程： 激發(fā)核通過非輻射途徑放出能量回到基態(tài)的過程。δ值變小 負(fù)屏蔽區(qū)：實受外磁場強(qiáng)度增加， 屏蔽效應(yīng)減少 的區(qū)域。反之，用相鄰字母表示，如 AB、 ABC、 KLM等 如果磁核是化學(xué)等價而磁不等價，可用同一字母表示，在右上角加一撇以示區(qū)別，如AA39。 BBAA109 產(chǎn)生一級圖譜的條件： 相互偶合的質(zhì)子 Δν大于 J的 10倍 （ Δν /J1
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