核磁共振分析法ppt課件-wenkub.com
2025-01-14 06:39 本頁面
【正文】 ?13C= 磁旋比為質(zhì)子的 1/4； 相對靈敏度為質(zhì)子的 1/5600； 二、化學(xué)位移 chemical shift 化學(xué)位移范圍： 0～ 250ppm；核對周圍化學(xué)環(huán)境敏感，重疊少 氫譜與碳譜有較多共同點(diǎn)； 碳譜化學(xué)位移規(guī)律： (1) 高場 ?低場 碳譜：飽和烴碳原子、炔烴碳原子、烯烴碳原子、羧基碳原子 氫譜：飽和烴氫、炔氫、烯氫、醛基氫； (2) 與電負(fù)性基團(tuán)，化學(xué)位移向低場移動(dòng)； 化學(xué)位移規(guī)律：烷烴 取代烷烴 : H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 3 4 . 7 2 2 . 8 1 3 . 9 碳數(shù) n 4 端甲基 ?C=1314 ?C?CH ?CH2 ?CH3 鄰碳上取代基增多 ?C 越大 化學(xué)位移規(guī)律：烯烴 ?C=100150（成對出現(xiàn)） 端 碳 ?=CH2 ? 110；鄰碳上取代基增多 ?C越大： C CC C H2C C H 2C H3C H 3C H3H3CC C H2C H C H3C H3C H 3C H3H3C2 5 . 43 0 . 4 5 2 . 22 4 . 72 9 . 9 5 3 . 51 4 3 . 7 1 1 4 . 4OCHH 2 C C H 3 OCHH 2 C C H 38 4 . 2 1 5 3 . 2化學(xué)位移規(guī)律： 炔烴 ?C=6590 C H2C C HH3C6 7 . 08 4 . 7H3C C C C H37 3 . 6C H2C C HC H26 7 . 48 2 . 8C H2H3C1 7 . 42 9 . 92 1 . 21 2 . 9O C H2C H3CH C O C H 3CC2 3 . 9 8 9 . 4H3C2 8 . 0 8 8 . 4化學(xué)位移表 1 chemical shift table 化學(xué)位移表 2 chemical shift table 三、偶合與弛豫 13C13C偶合的幾率很?。?13C天然豐度 %）； 13C 1H偶合；偶合常數(shù) 1JCH： 100250 Hz；峰裂分；譜圖復(fù)雜； 去偶方法： (1)質(zhì)子噪聲去偶或?qū)拵ヅ?(proton noise decoupling or boradband decoupling) ： 采用寬頻帶照射，使氫質(zhì)子飽和； 去偶使峰合并，強(qiáng)度增加 (2)質(zhì)子偏共振去偶： 識別碳原子類型； 弛豫： 13C的弛豫比 1H慢，可達(dá)數(shù)分鐘；采用 PFTNMR可測定，提供空間位阻、各向異性、分子大小、形狀等信息； 圖為乙二醇 丙二醇 甲基硅氧烷共聚物的 1HNMR譜圖，請根據(jù)圖中所給參數(shù)，寫出該共聚物中三種單體單元的摩爾比表達(dá)式。 （三）峰面積 ? 在核磁共振波譜中 ， 各峰的面積與質(zhì)子的數(shù)目成正比 。 自旋偶合和自旋裂分有如下規(guī)律： HHCHa Hb HcCCH HHab、 bc之間有自旋偶合 ac之間自旋偶合可忽略 2. 自旋裂分峰數(shù)目 （ 1） 化學(xué)環(huán)境完全相同的原子 ， 雖然它們有很強(qiáng)的偶合作用 ， 但無裂分現(xiàn)象 。 177。 ? 在核磁共振波譜分析中 ， 一定要注明是在什么溶劑下的 ? ? 溶劑的這種影響是通過溶劑的極性 、 形成氫鍵 、形成分子復(fù)合物及屏蔽效應(yīng)而發(fā)生作用 。 氫鍵質(zhì)子比沒有形成氫鍵的質(zhì)子有較小的屏蔽效應(yīng) 。 ? 例如，芳環(huán)的大 ?鍵在外磁場的作用下形成上下兩圈 ?電子環(huán)電流，因而苯環(huán)平面上下電子云密度大，形成屏蔽區(qū)“ +”, 而環(huán)平面各側(cè)電子云密度低，形成去屏蔽區(qū) “－” ? 苯環(huán)的氫核正處于去屏蔽區(qū)，共振信號向低場區(qū)移動(dòng)，其化學(xué)位移值大 ； 如果分子中有的氫核處于苯環(huán)的屏蔽區(qū) ,則共振信號向高場區(qū)移動(dòng)， ?值會(huì)減小。 大多數(shù)質(zhì)子峰的 ?在 1— 12之間 。 規(guī)定 TMS氫核的 ? =0， 其它氫核的 ?一般在 TMS的一側(cè) 。
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