【正文】 不同相對分子質(zhì)量和粘度的產(chǎn)品可用于絕緣油、粘合劑、油品添加劑、密封材料和膠粘劑中等?？梢詮浹a(bǔ)2001年末烴類價格一直猛漲導(dǎo)致利潤下降所造成的損失。生產(chǎn)聚異丁烯以高純度異丁烯為原料，聚異丁烯價格比傳統(tǒng)聚丁烯高25%30%。聚異丁烯琥珀酰亞胺主宰潤滑油的分散劑市場，占80%的份額，其余15%的市場份額為聚琥珀酸異丁烯所占有，過去幾年市場份額變化不大。2001年BP公司合并了他在印第安納州懷廷煉油廠的北美聚丁烯產(chǎn)能，關(guān)停了在得克薩斯州得克薩斯城煉油廠的聚丁烯裝置。 美國聚丁烯生產(chǎn)消費(fèi)現(xiàn)狀及市場前景2004810因此利用我國現(xiàn)有MTBE裝置生產(chǎn)高純度異丁烯，進(jìn)而生產(chǎn)一些下游產(chǎn)品，將具有非常好的發(fā)展前景。但目前國內(nèi)對該工藝的研究大都處于試驗(yàn)階段，還沒有工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)，若要通過該法來增產(chǎn)異丁烯，只有引進(jìn)國外技術(shù)才能實(shí)現(xiàn)。粉末涂料因不用溶劑而倍受青睞，由三甲基乙酸制成縮水甘油酸酯作為環(huán)氧樹脂粉末涂料的處理劑，可使粉末涂料具有優(yōu)良的顏色和光澤，并且耐久并不易分解。三甲基乙酸還可以生產(chǎn)呋氨芐、雙特戊腎上腺素等。由甲代烯丙基氯制得甲代烯丙基磺酸鹽，進(jìn)而與丙烯腈共聚后可以極大地改善丙烯腈纖維的染色性能，被稱為晴綸第三單體。由叔丁胺合成的煙嘧黃隆是磺酰脲類除草劑，是側(cè)鏈氨基酸合成抑制劑，可防除一年生和多年生禾本科雜草和某些闊葉雜草。 生產(chǎn)叔丁胺因此著力于以異丁烯為原料的叔丁基酚類系列產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)的改進(jìn)和開發(fā)，對于提高我國抗氧劑的產(chǎn)量和產(chǎn)品質(zhì)量具有十分重要的意義。在發(fā)達(dá)國家輪胎內(nèi)胎幾乎全部使用丁基橡膠制成。該法異丁烯可來源于裂解C4或煉油廠C4餾分。 異戊二烯是生產(chǎn)異戊橡膠和丁基橡膠的單體，此外還可用于合成異戊烯氯、甲基庚烯酮、芳樟醇、檸檬醛、月桂烯、熏衣草醇、維生素A、E、K、擬除蟲菊酯多種附加值很高，經(jīng)濟(jì)效益好的精細(xì)化學(xué)品。它是一種重要的化工產(chǎn)品，具有廣泛的用途。 生產(chǎn)對叔辛基酚 低相對分子質(zhì)量聚丁烯產(chǎn)品，國外銷售量很大，本身的應(yīng)用面也很廣。由于其無毒、無臭、無味、具有良好的氧安定性、電絕緣性，因而被廣泛應(yīng)用于潤滑油的添加劑、粘合劑以及密封填料。 生產(chǎn)聚丁烯因此盡快研制異丁烯直接氧化法生產(chǎn)MMA的技術(shù)并建立一定規(guī)模的生產(chǎn)裝置，對于緩解我國MMA的需求具有重要意義。東亞、東南亞一些新建裝置也采用了日本轉(zhuǎn)讓的異丁烯法技術(shù)。它又分為直接水合和間接水合兩種方法。 生產(chǎn)叔丁醇從技術(shù)上來看，我國可自行設(shè)計并建設(shè)任何規(guī)模的大型MTBE生產(chǎn)裝置。 2 異丁烯的開發(fā)利用國外UOP公司、Grace公司、Engelhard公司分別開發(fā)出ZSM5催化劑、RFG催化劑和Isoplus系列催化劑，我國石油化工科學(xué)研究院開發(fā)出RMG催化劑，并對相關(guān)工藝進(jìn)行了研究。 UOP公司開發(fā)的Butesom技術(shù)選擇十元環(huán)的SAPOII為催化劑，它是將磷酸催化劑的活性中心移入沸石孔道內(nèi)，利用沸石孔道對聚合反應(yīng)的抑制作用來抑制結(jié)焦，結(jié)果表明，SAPOII在保留了固體磷酸催化劑的活性與選擇性的同時，穩(wěn)定性大為提高。 分子篩催化工藝中所采用的分子篩催化劑活性較氧化鋁催化劑有較大的提高，反應(yīng)溫度可以降低到350400℃左右，收率已經(jīng)達(dá)到40%左右，其中BPMobil公司合作開發(fā)的Isofin技術(shù)，異丁烯收率接近50%，幾乎可以達(dá)到熱平衡的極限，而且選擇性大于95%，大大降低了產(chǎn)物的分離成本。 目前國外已經(jīng)開發(fā)的工業(yè)化技術(shù)有Snamprogetti公司的 SISP4工藝、IFP公司開發(fā)的ISO4工藝以及Texas Olefin公司開發(fā)的Skip工藝等。 氧化鋁催化工藝的優(yōu)點(diǎn)是催化劑價廉易得，但活性低，反應(yīng)溫度高，這在熱力學(xué)上不利于異丁烯的生成，產(chǎn)品收率大都在30%左右，而且氧化鋁催化劑失活較快也是其不足之處。自1993年以來，先后有法國的IFP、美國的Texco Phillips、Mobil、UOP、Shell、Lyondell，英國的BP以及意大利的Snamprogetti等多家研究單位及公司宣布了自己的開發(fā)結(jié)果和專利，并迅速地實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。技術(shù)的關(guān)鍵是要有優(yōu)良的催化劑。 該法是一種富有競爭性的異丁烯生產(chǎn)工藝路線。到目前為止，已開發(fā)的適用于作MTBE裂解生產(chǎn)異丁烯的催化劑有離子交換樹脂催化劑、硅鋁催化劑、負(fù)載型無機(jī)酸鹽催化劑、固體磷酸催化劑、酸性分子篩、鈮酸和鉭酸等酸性催化劑。由于該法流程簡單，產(chǎn)品質(zhì)量高、污染較小，投資省，基本無設(shè)備腐蝕問題，因此曾一度具有很大的吸引力，頗引人重視。 日本石油化學(xué)公司工藝是利用含有金屬氯化物的鹽酸溶液對異丁烯的吸收具有較高選擇性這一性質(zhì)，使C4餾分中的異丁烯進(jìn)行水合，生成叔丁醇進(jìn)入溶液中，從而與未反應(yīng)的C4組分進(jìn)行分離。 Oxirane工藝是從異丙烯出發(fā)，先進(jìn)行氧化，使之生成叔丁基過氧化氫和叔丁醇，叔丁基過氧化氫再與丙烯反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷和叔丁醇，叔丁醇再經(jīng)脫水生成異丁烯。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)品質(zhì)量好，硫酸可以循環(huán)使用，缺點(diǎn)是對設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重。后來美國用自行研制開發(fā)的工藝制造環(huán)氧丙烷時聯(lián)產(chǎn)大量的叔丁醇，從而為叔丁醇脫水打下了堅(jiān)實(shí)的原料基礎(chǔ)。脫附正丁烷和異丁烯由塔頂排出，分離得到異丁烯（需經(jīng)萃取蒸餾提純）。 利用正丁烯和異丁烯在分子篩上吸附能力的差異來生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)。 CFR法工藝的特點(diǎn)是采用50%的硫酸進(jìn)行吸收，可直接進(jìn)行閉環(huán)循環(huán)，故能量消耗較低，此外，根據(jù)產(chǎn)品純度要求的不同，可在一個相當(dāng)幅度內(nèi)調(diào)整流程設(shè)備，表現(xiàn)出較強(qiáng)的適應(yīng)性。 BASF法工藝的特點(diǎn)是采用45%的硫酸吸收異丁烯，生成物中雜質(zhì)較少，在通常的精制處理步驟中，設(shè)備較為簡單，%，但由于硫酸濃度較低，故僅有90%的異丁烯可以被吸收。 Exxon法工藝的特點(diǎn)是由于反應(yīng)速度較快，故效率較高，但以水蒸氣將硫酸叔丁酯水解為叔丁醇時，副產(chǎn)硫酸濃度僅45%左右，需濃縮至60%以后，方可循環(huán)使用。德國BASF法所用硫酸濃度最低，而產(chǎn)品純度最高，法國CFR法的技術(shù)經(jīng)濟(jì)條件最好。80年代后期，新建的從裂解C4餾分中分離出異丁烯的生產(chǎn)裝置，絕大部分采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。 20世紀(jì)80年代以前，異丁烯主要通過硫酸萃取法進(jìn)行生產(chǎn)，少數(shù)采用Halcon共氧化聯(lián)產(chǎn)法進(jìn)行。在C4餾分中，℃，℃，因此采用一般的物理方法很難將其分離，但由于異丁烯的化學(xué)活性僅次于丁二烯，所以工業(yè)上一般利用其化學(xué)活性來進(jìn)行分離。異丁烯的生產(chǎn)方法及其利用途徑（上）硫酸萃取法技術(shù)成熟，工業(yè)上已經(jīng)沿用40多年，但該方法的反應(yīng)選擇性不理想，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，存在廢酸回收處理等問題，而Halcon共氧化法局限性較大，只有在大規(guī)模聯(lián)產(chǎn)環(huán)氧丙烷和叔丁醇時才能使用。 進(jìn)入20世紀(jì)80年代，異丁烯的生產(chǎn)紛紛轉(zhuǎn)向技術(shù)經(jīng)濟(jì)更為合理的甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法和樹脂水合脫水法工藝。進(jìn)入90年代，又開發(fā)出異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯的生產(chǎn)技術(shù)。 硫酸萃取法是工業(yè)上最早采用的異丁烯生產(chǎn)，目前仍是世界上各國主要采用的生產(chǎn)方法，它是利用正、異丁烯與硫酸反應(yīng)的速度差來實(shí)