紅外光譜基本原理ppt課件-wenkub.com
2025-01-14 18:53 本頁(yè)面
【正文】 練習(xí) 47 乙烯分子中的 C＝ C對(duì)稱伸縮振動(dòng)和紅外光區(qū)有無(wú)吸收？為什么？ 分子的振動(dòng)形式可分為兩大類： 和 。 特點(diǎn) ： (1) 掃描速度極快 (1s)； 適合儀器聯(lián)用； (2)不需要分光，信號(hào)強(qiáng)，靈敏度很高； (3)儀器小巧。當(dāng)兩光束的光程差為的 λ/2偶數(shù)倍時(shí)，則落到檢測(cè)器上的相干光相互疊加，產(chǎn)生明線，其相干光的強(qiáng)度有最大值；相反，當(dāng)兩光束的光程差為λ/2的奇數(shù)倍時(shí)，則落在檢測(cè)器上的相干光將相互抵消，產(chǎn)生暗線，其相干光強(qiáng)度有最小值。 2） 試樣不含有水 （ 水可產(chǎn)生紅外吸收且可侵蝕鹽窗 ） ； 3） 試樣濃度或厚度應(yīng)適當(dāng) ， 以使 T在合適范圍 。但紅外光譜法的靈敏度較低，尚不適于微量組分測(cè)定。 注意： 一些雜原子如 S、 O不參加計(jì)算 。 2．外部因素 正己酸在液態(tài)和氣態(tài)的紅外光譜 a 蒸氣（ 134℃ ） b 液體（室溫） 30 2）溶劑效應(yīng) 極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率通常隨溶劑極性增加而降低。 COH 3 C C H 3COC H 3 COC H 3 CO1 7 1 5 1 6 8 5 1 6 8 5 1 6 6 0cm 1 cm 1 cm 1 cm 1 c. 中介效應(yīng) (Mesomeric effect)： 孤對(duì)電子 與多重鍵相連產(chǎn)生的p? 共軛，結(jié)果類似于共軛效應(yīng)。 三、影響基團(tuán)頻率的因素 基團(tuán)頻率（譜峰位置）主要由化學(xué)鍵的力常數(shù)決定。分子結(jié)構(gòu)稍有不同，該區(qū)吸收就有細(xì)微差別。 23 二、紅外光譜的分區(qū) 可分為： 40001300cm1的高波數(shù)段 官能團(tuán)區(qū) ，以及 1300cm1以下的低波數(shù)段 指紋區(qū) 。 19 二氧化碳的 IR光譜 ? ? ? ? O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O ? ? ? ? ? ? ? 對(duì)稱伸縮振動(dòng) 反對(duì)稱伸縮振動(dòng) 面內(nèi)彎曲振動(dòng) 面外彎曲振動(dòng) 不產(chǎn)生吸收峰 2349 667 667 因此 O=C=O的 IR光譜只有 2349 和 667/cm 二個(gè)吸收峰 20 三、 吸收譜帶的強(qiáng)度 問(wèn)題 ： C=O 強(qiáng)； C=C 弱；為什么？ 吸收峰強(qiáng)度 ?偶極矩變化 吸收峰強(qiáng)度 ? 偶極矩的平方 偶極矩變化 —— 結(jié)構(gòu)對(duì)稱性； 對(duì)稱性差 ?偶極矩變化大 ?吸收峰強(qiáng)度大 符號(hào)： s(強(qiáng) )； m(中 )； w(弱 ) 紅外吸收峰強(qiáng)度比紫外吸收峰小 2～ 3個(gè)數(shù)量級(jí)； 21 第二節(jié) IR的特征性及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 一、基團(tuán)頻率和特征吸收峰 能代表基團(tuán)存在、并有較高強(qiáng)度的吸收譜帶－－基團(tuán)特征頻率，其所在的位置又稱特征吸收峰。 動(dòng)畫 1 2 基團(tuán)鍵角發(fā)生周期性變化而鍵長(zhǎng)不變的振動(dòng)。此時(shí)分子中的任何振動(dòng)可視為所有上述簡(jiǎn)諧振動(dòng)的線性組合。 Arkkccm 39。cm1； k’單位： N 10 如果一個(gè)分子的正負(fù)電荷的重心不重合，當(dāng)分子進(jìn)行伸縮振動(dòng)時(shí)， 正負(fù)電荷重心的距離跟隨發(fā)生相應(yīng)的變化，因此偶極矩也相應(yīng)的伸長(zhǎng)或者
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