【正文】 (4) 達(dá)到 。其分離原理是基于不同的氣體在固體表面的吸附能力不同； ? 氣液色譜的應(yīng)用更廣泛 ,可分析幾乎所有可氣化而不分解的物質(zhì) ,還可通過化學(xué)衍生法分析熱不穩(wěn)定 /難氣化等物質(zhì)； ? 選擇良好的固定液及優(yōu)化的操作條件可獲得滿意的分離分析結(jié)果； ? 分離比較簡單的樣品，可以用填充柱，分離比較復(fù)雜的樣品應(yīng)用開管柱，并采用程序升溫方式。式中， Ai和 As分別為樣品中被測(cè)組分和內(nèi)標(biāo)物峰面積；fi為相對(duì)校正因子； m和 ms分別為樣品和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量。 前提條件 是 試樣中各組分必須全部在色譜圖上出現(xiàn)色譜峰。 siissii mAmAfff ??39。 或者說 ， 相同的峰面積并不意味著相等物質(zhì)的量 。 二、定量分析 氣相色譜定量分析是根據(jù)檢測(cè)器對(duì)溶質(zhì)產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)與溶質(zhì)的量成正比的原理，通過色譜圖上的面積或峰高，計(jì)算樣品中溶質(zhì)的含量 iii Afm39。 解 ： 已知 n=7 ] [100 ??????xI即乙酸正丁酯的保留指數(shù)為 。 在無純的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 時(shí)，可將得到的 相對(duì)保留值 ri,s與 文獻(xiàn)報(bào)道 的 ri， s值比較，但所用固定相和柱溫必須 相同 ； 利用保留指數(shù)（ Kovasts指數(shù)）定性：該參數(shù)是一種重現(xiàn)性 較其它保留數(shù)據(jù)都好的定性參數(shù)。39。 ? 有時(shí)應(yīng)采用 雙柱或多柱法 驗(yàn)證：即 選擇極性不同的二根或二根以上柱子再進(jìn)行比較，若在二根極性不同的柱上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)組分的保留值相同，則可確定該被測(cè)組分的存在。若誘導(dǎo)力很小，則組分基本上按沸點(diǎn)順序出峰； ? 對(duì) 強(qiáng)極性 組分一般選擇 強(qiáng)極性固定液 ，各組分 按極性順序出峰 ，如果極性組分中含有非極性組分，則非極性組分最先流出； ? 對(duì)易 形成氫鍵 的組分應(yīng)選用 氫鍵型固定液或極性固定液 ，組分 按形成氫鍵能力的大小順序出峰。 ? 羅氏 常數(shù) ： 分別測(cè)定 五種不同作用力的探測(cè)物 在被測(cè)固定液和參比固定液角鯊?fù)椋ǚ菢O性）上的保留指數(shù)，并計(jì)算出在兩種固定液上的保留指數(shù)差值，即△ I。39。 ? 粘度小 、 凝固點(diǎn)低 ， 從而可降低固定液的最低使用溫度 ， 擴(kuò)大溫度使用范圍； ? 對(duì)載體表面具有良好 浸潤性 ， 易涂布均勻 。 甲醇淋洗 ， 脫水烘干 。這類載體常用于特殊分析，如 HF、 Cl2分析 硅藻土載體 表面不是完全惰性的 ， 具有活性中心 。硅藻土載體是目前氣相色譜中常用的一種載體 ? 硅藻土 又分成 紅色硅藻土 和 白色硅藻土 紅色硅藻土：孔穴密集 ， 孔徑小 ， 比表面積大 ， 機(jī)械強(qiáng)度大 。S1（對(duì) S）； 3. 質(zhì)量型 檢測(cè)器； 4. 可用于大氣中痕量硫化物以及農(nóng)副產(chǎn)品，水中的毫微克級(jí)有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。 ECD特點(diǎn) 火焰光度檢測(cè)器 (FPD) 工作原理： 當(dāng)含硫 （ 或磷 ） 試樣進(jìn)入氫焰離子室后 ， 發(fā)生反應(yīng) ， 當(dāng)激發(fā)態(tài) S2*分子返回基態(tài)時(shí)發(fā)射出特征波長光 λmax為 394nm。 FID特點(diǎn) 電子捕獲檢測(cè)器 (ECD) N 2βN 2 + + eA B + e A B + EA B + N 2 + N 2 + A B 工作原理： 放射源的 β射線將載氣電離， 產(chǎn)生次級(jí)電子和正離子，并 在電場作用下向電極移動(dòng)， 形成恒定基流。 熱導(dǎo)檢測(cè)器 （ TCD） ? 橋電流 熱導(dǎo)池的靈敏度與 橋電流三次方成正比 ,橋電流增加，靈敏度就提高 ,但電流太大會(huì)影響鎢絲壽命 ,且噪聲加大 , 一般橋電流控制在 100～ 200mA左右； ? 載氣 載氣 與 組分 的 熱導(dǎo)系數(shù)差別 越大，相應(yīng)的輸出信號(hào)也越大 ,一般采用熱導(dǎo)系數(shù)大的載氣如 H2或 He； ? 溫度 池體與熱敏元件（鎢絲）溫差大，氣體易將熱量傳出去，靈敏度高，所以檢測(cè)室溫度較低為宜，但必須高于柱溫，以防止組分蒸汽在檢測(cè)室中冷凝。g1 ) mRS△△?mAFCCSc021?mACCSm2160??靈敏度 (p42) ?檢測(cè)限 當(dāng)檢測(cè)器產(chǎn)生的信號(hào)為 3倍噪聲時(shí)， 所對(duì)應(yīng)的 單位體積/單位時(shí)間 內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的最小物質(zhì)量 ,是衡量檢測(cè)器性能的指標(biāo) SND 3??最小檢測(cè)量 最小檢測(cè)量 :指產(chǎn)生 3倍噪聲峰高時(shí)，色譜體系（即色譜儀）所需的進(jìn)樣量。mg1 ) C1:mV/cm ( mV GC檢測(cè)器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)換成電信號(hào)的裝置。 控制溫度主要指對(duì) 色譜柱爐，氣化室，檢測(cè)器 三處的溫度控制。 分離效率高（理論塔板數(shù)可達(dá) 106）、分析速度快、樣品用 量小，但柱容量低、要求檢測(cè)器的靈敏度高，制備較難。 氣化室： 分離系統(tǒng) ? 分離系統(tǒng) （ 即色譜柱 ） 是儀器的心臟部分 , 可分為 填充 柱 和 毛細(xì)管柱 ? 填充柱 由不銹鋼或玻璃材料制成 ， 內(nèi)裝固定相 ， 一般 內(nèi)徑為 2～ 4 mm， 長 1～ 3m。 )2(2 ????MRttk3457) () ()(16)1()1(16 22222221,21,22 ???????? kkaaRnY167。通常 k值選在 110范圍內(nèi)。 ? 對(duì)于兩個(gè)峰高相同的對(duì)稱峰，達(dá)到基線分離時(shí)， R=，此時(shí)，兩組分的分離程度達(dá) %, 故常用 R=完全分離的標(biāo)志。 ? 活性中心的影響 – 載體表面不完全惰性 ? 柱外效應(yīng) – 柱前后死體積和與進(jìn)樣有關(guān)的技術(shù) 三、分離度和色譜分離 基本方程 (p16) 分離度 是既能反映柱效又能反映選擇性的指標(biāo) ， 又稱 分離效能指標(biāo) 或 分辨率 . )(21)2()1()1()2(YYttR RR???分離度 )(21)1(21)2(21)1()2(39。選用 低粘度固定液，增大組分在固定液中的擴(kuò)散系數(shù) 。 2. Dg為組分在流動(dòng)相中 擴(kuò)散系數(shù) (cm2 van Deemter方程 渦流擴(kuò)散展寬因素 ? 渦流擴(kuò)散與填充物的 平均直徑 dp和填充 不規(guī)則因子 λ有 關(guān)，與 流動(dòng)相 的 性質(zhì) 、 線速度 和 組分性質(zhì) 無 關(guān)。 有效 理論塔板高度 （ 2）同一色譜柱對(duì)不同的物質(zhì)的柱效是不一樣的，因此用 n 表示柱效時(shí)必須 注明對(duì)什么物質(zhì) 而言。因此兩組分具有 不同的分配系數(shù) 是色譜分離的 先決條件 。 分配比 k (容量因子 ) 分配比 是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng)相中的總質(zhì)量比。在一定溫度下， K小的組分在流動(dòng)相中濃度大，先流出色譜柱；反之，后流出色譜柱。139。 VR=tR?F0 F0:柱出口處載氣流速 mL/min （ 2） 死體積 VM 指從進(jìn)樣口至檢測(cè)器出口，整個(gè)一段里所具有的空隙體積。 1. 基線（ 底線 ） 柱中僅有流動(dòng)相載氣通過時(shí)，檢測(cè)器響應(yīng)訊號(hào)的記錄值，即圖中 Ot線． （ 避免： 基線噪聲、基線漂移） （二）有關(guān)色譜術(shù)語 (p6) * 用時(shí)間表示 單位 : s或 cm （ 1）保留時(shí)間 tR 試樣從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)峰極大點(diǎn) 時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間 (O180。 填充柱 色譜： 固定相填充滿玻璃或金屬管 開管柱 色譜： 固定相固定在管內(nèi)壁的稱為開管柱 色譜或