【正文】 ★ 一個典型的共軛體系具有以下特征★ 當(dāng)共軛體系內(nèi)原子的電負性不同或受到外電場（或試劑）的影響時，鍵的極化通過π電子的運動、沿著共軛鏈傳遞，這種分子內(nèi)原子間的相互影響叫做共軛效應(yīng)，斥電子共軛效應(yīng)用+C表示；吸電子共軛效應(yīng)用C表示。1，3丁二烯的四個碳原子都是sp2雜化，分子中所有的σ鍵都在同一個平面上，四個碳原子上四個未雜化的pz軌道垂直于該平面，并相互平行重疊。原子間的相互影響叫做誘導(dǎo)效應(yīng)?！?造成順反異構(gòu)體性質(zhì)差異的原因小結(jié)：三、單烯烴的物理性質(zhì)四、電子效應(yīng)電子效應(yīng)（electronic effect）一般分為誘導(dǎo)效應(yīng)（Inductive effect）和共軛效應(yīng)（Conjugative effect）兩種類型。例如：★當(dāng)分子中雙鍵數(shù)目增加時，順反異構(gòu)體的數(shù)目也增加，如:★含有C=N雙鍵和含有N=N的化合物如肟類化合物(見第十章) 、偶氮類化合物（見第十三章），與含有碳碳雙鍵的化合物一樣，可以存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。1．構(gòu)造異構(gòu)2．順反異構(gòu)★并不是所有帶雙鍵的化合物都有順反異構(gòu)現(xiàn)象。含有一個雙鍵的開鏈烴，稱為單烯烴，其通式為CnH2n。碳碳雙鍵和碳碳叁鍵分別為烯烴和炔烴的官能團。問題2－14試分析1，4二甲基環(huán)己烷的構(gòu)象。反1，2二甲基環(huán)己烷的構(gòu)象： 順1，2二甲基環(huán)己烷的構(gòu)象： ★ 在反1，2二甲基環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象中，兩個甲基都處于e鍵，而在順1，2二甲基環(huán)己烷的任一構(gòu)象中，只有一個甲基處于e鍵，所以反1，2二甲基環(huán)己烷比順1，2二甲基環(huán)己烷穩(wěn)定?！锟傊?，一取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象是取代基位于e鍵的椅式構(gòu)象。此外，C1與C4 兩個船頭碳上的氫原子伸向環(huán) 95％22 178。CCC5或CCC6 上的三個豎氫原子間的距離均為230pm，與氫原子的van der Waals 半徑 van der Waals 半徑是指非鍵原子的原子半徑，當(dāng)非鍵原子接近時，它們之間產(chǎn)生微弱的引力，當(dāng)它們之間的距離等于范德華半徑之和時，引力達到最大，再接近就相互排斥。 在環(huán)己烷的椅式構(gòu)象中，碳原子的鍵角為109176。見下圖 圖2－12環(huán)丙烷軌道重疊圖問題2－11 寫出1，1－二甲基環(huán)丙烷與氫溴酸的反應(yīng)三．環(huán)烷烴的構(gòu)象（一）環(huán)戊烷的構(gòu)象環(huán)戊烷的四個碳原子處在一個平面上，一個碳原子離開平面，與平面的距離為50pm ,時而在上,時而在下,呈動態(tài)平衡。20 33環(huán)烷烴分子中的碳原子都是sp，當(dāng)鍵角為109176。環(huán)丙烷的偏轉(zhuǎn)角度比環(huán)丁烷大，所以環(huán)丙烷更易開環(huán)。）/2]，形成環(huán)丁烷時，每個鍵向內(nèi)彎曲9176。環(huán)丁烷是正四邊形，鍵角為90176。環(huán)丙烷（ Baeyer）張力學(xué)說1885年拜爾（ Baeyer）首次提出了張力學(xué)說，用以解釋環(huán)烷烴的穩(wěn)定性。環(huán)戊烷amp。另外，環(huán)烷烴同鏈狀烷烴一樣可以發(fā)生自由基取代反應(yīng)。例如： ★環(huán)丁烷在加熱條件下，也可以與鹵素或氫鹵酸發(fā)生加成反應(yīng) ★ 環(huán)戊烷、環(huán)己烷及高級環(huán)烷烴不能發(fā)生加成反應(yīng)。（二）環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)常見環(huán)、中環(huán)和大環(huán)環(huán)烷烴較穩(wěn)定，化學(xué)性質(zhì)與鏈狀烷烴相似，與強酸（如硫酸）、強堿（如氫氧化鈉）、強氧化劑（如高錳酸鉀）等試劑都不發(fā)生反應(yīng)，在高溫或光照下能發(fā)生自由基取代反應(yīng)；小環(huán)環(huán)烷烴環(huán)丙烷和環(huán)丁烷不穩(wěn)定,除可以發(fā)生自由基取代反應(yīng)，易開環(huán)發(fā)生加成反應(yīng)（addition reaction）。 問題210 寫出1甲基3乙基環(huán)己烷的順式和反式構(gòu)型的兩種異構(gòu)體二．環(huán)烷烴的性質(zhì)（一）環(huán)烷烴的物理性質(zhì)環(huán)烷烴的物理性質(zhì)與烷烴相似，在常溫下，小環(huán)環(huán)烷烴是氣體，常見環(huán)環(huán)烷烴是液體，大環(huán)環(huán)烷烴呈固態(tài)。順反異構(gòu)體物理、化學(xué)性質(zhì)均不同，可以分離。方括號后寫出分子中全部碳原子總數(shù)的烷烴名稱。例如： 橋環(huán)烴的命名橋環(huán)烴（bridged hydrocarbon）：兩個碳環(huán)共用兩個或多個碳原子的化合物。例如： 螺環(huán)烴的命名螺環(huán)烴（spiro hydrocarbon）：兩個碳環(huán)共用一個碳原子的脂環(huán)烴，分子中共用的碳原子稱為螺原子。（二）環(huán)烷烴的命名單環(huán)環(huán)烷烴的命名單環(huán)環(huán)烷烴的命名與烷烴相似，只是在同數(shù)碳原子的鏈狀烷烴的名稱前加“環(huán)”字。自由基的構(gòu)型為sp雜化的平面構(gòu)型。gt。H 的活性高，同理3oH比2oH的活性高。 比CH3CH2CH3178。 ，而進攻2176。波譜研究證實其結(jié)構(gòu)如下： 22★碳原子為sp雜化，3個sp雜化軌道與3個氫原子的S軌道所形成的3條CHs鍵處于同一平面形成自由基所需的能量越低，自由基就越容易形成，也越穩(wěn)定。mol 。178。、1176。、1176。氫原子的相對反應(yīng)活性比為 1600:82:1。例如： 實驗結(jié)果表明，鹵代反應(yīng)所用的鹵素不同或反應(yīng)條件不同，各種異構(gòu)體產(chǎn)物的相對數(shù)量有著顯著的差異。氫原子的相對活性之比為5：4：1，并與烷烴的結(jié)構(gòu)基本無關(guān)。氫原子與1176。氫原子，理論上兩種氫原子被鹵代的幾率之比為3:1，但在室溫條件下，這兩種產(chǎn)物得率之比為43:57 ，說明2176。此反應(yīng)為放熱反應(yīng)。☆鏈終止（chainterminating step）：清除自由基 兩個活潑的自由基相互結(jié)合，生成穩(wěn)定的分子或加入少量能抑制自由基生成或降低自由基活性的抑制劑，使反應(yīng)速率減慢或終止反應(yīng)。CH2Cl自由基，它再與氯分子作用生成二氯甲烷CH2Cl2和新的Cl178。 ?！铈溡l(fā)（chaininitiating step）：形成自由基 氯分子從光或熱中獲得能量，Cl—Cl鍵均裂，生成高能量的氯自由基Cl178。氟代反應(yīng)十分劇烈，難以控制，強烈的放熱反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量可破壞大多數(shù)的化學(xué)鍵，以致發(fā)生爆炸。gt?？捎么朔椒ㄖ苽湟畸u代烴。但在適宜的反應(yīng)條件下，如光照、高溫或在催化劑的作用下，烷烴也能發(fā)生共價鍵均裂的自由基（ free radical ）反應(yīng)。所有烷烴的密度都小于1g178。熔點：正烷烴的熔點隨著碳原子數(shù)的增多而升高，含偶數(shù)碳原子正烷烴的熔點高于相鄰的兩個含奇數(shù)碳原子正烷烴的熔點。烷烴的沸點、熔點、密度的變化規(guī)律見下圖沸點密度熔點 圖2－9 烷烴沸點、熔點、密度隨碳數(shù)變化規(guī)律(鼠標(biāo)移至圖上有答案出現(xiàn)）沸點：正烷烴的沸點隨著碳原子的增多而有規(guī)律的升高。在室溫和常壓下，C1～C4的正烷烴（甲烷至丁烷）是氣體，C5～C17 的正烷烴（戊烷至十13 七烷）是液體，C18和更高級的正烷烴是固體。問題26 畫出己烷圍繞C3—C4化學(xué)鍵旋轉(zhuǎn)時的最穩(wěn)定構(gòu)象和最不穩(wěn)定的構(gòu)象。藥物受體一般只與藥物多種構(gòu)象中的一種結(jié)合，這種構(gòu)象稱為藥效構(gòu)象。隨著正烷烴碳原子數(shù)的增加，它們的構(gòu)象也隨之而復(fù)雜，但其優(yōu)勢構(gòu)象都類似正丁烷，是能量最低的對位交叉式。全重疊式：兩個甲基及氫原子都各處于重疊位置，相互間斥力最大，分子的能量最高，是最不穩(wěn)定的構(gòu)象。mol1的能量，足以使C—C 鍵“自由”旋轉(zhuǎn)，各構(gòu)象間迅速轉(zhuǎn)換，無法分離出其中某一構(gòu)象異構(gòu)體，但大多數(shù)乙烷分子是以最穩(wěn)定的交叉式構(gòu)象存在。 圖2－4 乙烷球棍模型C－C鍵的旋轉(zhuǎn)（動畫）重疊式兩個碳原子上的氫原子相距最近，相互間的排斥力最大，分子的能量最高，是最不穩(wěn)定的構(gòu)象；交叉式兩個碳原子上的氫原子相距最遠，相互間斥力最小，分子的能量最低，是最穩(wěn)定的構(gòu)象。（一） 乙烷的構(gòu)象（conformation）乙烷沒有碳鏈異構(gòu)，但乙烷分子中的兩個碳原子可以圍繞 C—Cσ鍵旋轉(zhuǎn)，乙烷有無數(shù)構(gòu)象異構(gòu)體，其中有兩種典型的構(gòu)象：重疊式（eclipsed）和交叉式（staggered）。 小結(jié)：烷烴的命名是其他有機化合物命名的基礎(chǔ)，有機化合物即可以用普通命名法命名、也可以用系統(tǒng)命名法命名，只是適用的范圍不同，普通命名法只適用于部分較簡單的化合物，系統(tǒng)命名法適用于絕大部分的有機化合物，另外有些化合物還具有俗名。甲基；在英文命名中，取代基是按字首的字母排列順序先后列出。丙基amp。并在最前面標(biāo)明取代基的編號,各編號間用“，”隔開。 ★烷烴系統(tǒng)命名法規(guī)則⑴.選主鏈：選擇含有取代基最多的、連續(xù)的最長碳鏈為主鏈，根據(jù)主鏈所含碳原子數(shù)命名為“某烷”。烷烴系統(tǒng)命名法是將帶有側(cè)鏈的烷烴看作是直鏈烷烴的烷基取代衍生物，所以在學(xué)習(xí)系統(tǒng)命名法之前先學(xué)習(xí)取代基的命名。 9 ★普通命名法只適用于一些直鏈或含碳原子數(shù)較少的烷烴異構(gòu)體的命名。 部分烷烴的英文名稱烷烴異構(gòu)體可用詞頭“正（normal或n）、異（iso或i）、新（neo）”來區(qū)分。如CH4 （甲烷）、C2H6 （乙烷）、C3H8（丙烷）、C10H22（癸烷）。如：己烷C6H14有5個異構(gòu)體，庚烷C7H16有9個異構(gòu)體，十二烷C12H26 有355個異構(gòu)體?。氫原子的烷烴結(jié)構(gòu)式二．烷烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名（一）烷烴的碳鏈異構(gòu)分子式相同，碳原子連接方式不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)現(xiàn)象，稱為碳鏈異構(gòu)，其異構(gòu)體稱為碳鏈異構(gòu)體，它是構(gòu)造異構(gòu)的一種。28′，C—H鍵和C—C鍵的鍵長分別為110pm和154pm或與此相近。氫原子）。碳。例如： 該化合物