mcsystem-chap15原子吸收光譜法atomicabsorption-wenkub.com
2024-10-08 15:26 本頁(yè)面
【正文】 （ 3）內(nèi)標(biāo)法通常在雙波道（或多波道）型儀器上使用。 注意事項(xiàng)： （ 1） Cx應(yīng)在 ACs校正曲線線性范圍內(nèi)； （ 2）外推法的點(diǎn)不得少于 4個(gè)； （ 3）只能消除基體干擾，不能消除其他干擾； （ 4）斜率不要太小，以免引入較大誤差。 （三）分析方法評(píng)價(jià) 1. 靈敏度 (Sensitivity) i）特征濃度 (1%吸收靈敏度 )： 產(chǎn)生 1%吸收 (A=)信號(hào)所對(duì)應(yīng)的被測(cè)元素的濃度。 消除： 另選分析線或分離雜質(zhì) 。 （ 二 ） 干擾及其消除 ：高溫 — 電離 — 干擾 結(jié)果： 基態(tài)原子數(shù)減少 — 吸光度下降 — 結(jié)果偏低 消除： 加入消電離劑（主要為堿金屬元素化合物） — 產(chǎn)生大 量電子 — 抑制待測(cè)原子的電離。 ， 可選用中溫火焰 ， 如空氣－乙炔火焰； (200nm以下 )的元素 ， 應(yīng)使用空氣－氫火焰； 化物的元素可選用高溫火焰 ， 如氧化亞氮－乙炔火焰 ； ， 不宜采用高溫火焰 。最佳燈電流通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。 選擇原則： 足夠的分辨率下，選寬的狹縫。 確定方法： 由實(shí)驗(yàn)確定。 ； b. 石墨管式原子化器。 作用： 檢測(cè)器 — 光電轉(zhuǎn)換，常用光電倍增管； 放大器 — 將電信號(hào)放大； 對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換器 — 將吸收前后的光強(qiáng)度的變化與試樣中 待測(cè)元素的濃度的關(guān)系進(jìn)行對(duì)數(shù)變換； 顯示裝置 — 將測(cè)定值最終由指示儀表顯示出來(lái)。 作用： 將空心陰極燈陰極材料的雜質(zhì)發(fā)出的譜線 、 惰性氣體發(fā)出的譜線以及分析線的鄰近線等與共振吸收線分開 。 低溫原子化法 （ 化學(xué)原子化法 ） 1） 汞蒸氣原子化 （ 測(cè)汞儀 ） 將試樣中汞的化合物以還原劑 （ 如 SnCl2） 還原為汞蒸汽 ， 并通過(guò) Ar 或 N2 將其帶入吸收池進(jìn)行測(cè)定 。 非火焰原子化器 石墨爐原子化器（ 管式 ） 工作原理： 是一個(gè)電加熱器 ， 利用電能加熱盛放試樣的石墨容器 ， 使之達(dá)到高溫以實(shí)現(xiàn)試樣的蒸發(fā)和原子化 。 對(duì)光源而言 ， 引起譜線變寬的主要因素是什么 ？ （二） 原子化器 (Atomizer) ： 將樣品中的待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣的裝置。 故產(chǎn)生銳線光源！ 惰性氣體難于激發(fā)且譜線相對(duì)簡(jiǎn)單 — 低背景 問題：為什么 HCL會(huì)產(chǎn)生低背景的銳線光源 ？ 影響譜線性質(zhì)之因素：電流 、 充氣種類及壓力 。 要求： a） 發(fā)射輻射波長(zhǎng)的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度； b） 能輻射待測(cè)元素的共振線 （ 其頻率與待測(cè)元素基態(tài)原子躍遷的能量相適應(yīng) ） ； c） 銳線強(qiáng)度大 ， 背景發(fā)射?。徊僮鞣奖?， 壽命長(zhǎng) 。 ? 0 I ? ? 吸收線 發(fā)射線 峰值吸收的測(cè)量 當(dāng) ??e ?? ??a時(shí)，發(fā)射線很窄，發(fā)射線的輪廓可認(rèn)為是一個(gè)矩形，則在發(fā)射線的范圍內(nèi)各頻率的吸收系數(shù)近似相等，即 K?＝ K0 ，（ Kv原本為不定值，是 V的函數(shù)）。 要分辨如此窄的譜線 ， 對(duì)波長(zhǎng)為500 nm， 其分辨率應(yīng)為： 這樣高的分辨率 ， 對(duì)現(xiàn)代儀器很難達(dá)到 ！ 采用低分辨率的色散儀 ， 以 “ 峰值吸收 ” 來(lái)代替 “ 積分吸收 ” ?！? V范圍內(nèi)輻射的基態(tài)原子數(shù)目 （ N0≈N ） 。 如圖： ** 原子吸收光譜是同種基態(tài)原子在吸收其共振輻射時(shí)被展寬了的吸收帶，吸收線上的任意各點(diǎn)都與相同的能級(jí)躍遷相聯(lián)系。 可分為： a） 赫魯茲馬克 （ Holtzmark ） 變寬： 又稱共振變寬 ， 是待測(cè)原子之間的碰撞 。 3. 多普勒（ Doppler）變寬： 它與相對(duì)于觀察者的原子的無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)有關(guān)。 1. 自然變寬： 沒有外界影響 ， 譜線仍有一定的寬度稱為自然寬度 ， 它與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關(guān) 。如圖： I0 K0/2 ?? K ? K0 ? 0 I ? ? 0 ? ? I?~ ?（吸收強(qiáng)度與頻率的關(guān)系） K?~ ?（譜線輪廓） 圖中 ： K?— 吸收系數(shù)； K0— 峰值吸收系數(shù)； ?0— 中心頻率 (由原子能級(jí)決定 )； ??— 譜線輪廓半寬度 （ K0/2處的寬度 ） ； ?原子吸收線的特點(diǎn)由原子吸收譜線的 中心頻率（或中心波長(zhǎng)）、半寬度、強(qiáng)度 來(lái)表征。 共振激發(fā)： 原子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)。 a） 溫度增加 ， 則 Ni/N0 大 ， 即處于激發(fā)態(tài)的原子數(shù)增加；且 Ni/N0隨溫度 T 增加而呈指數(shù)增加 。 其對(duì)應(yīng)的光譜符號(hào)為 3２ S１／２ 。其加和規(guī)則為： Ｊ ＝（ L＋S），（ L＋ S－ 1）， … ︱ L－ S︱ 。 3/2， 177。取值為 0，1， 2… n1（受 n限制），通常分別用 s、 p、 d、 f…表示。 二、基本原理 （ 一）原子的量子能級(jí)和能級(jí)圖 量子能級(jí)的產(chǎn)生： ； ； ； ，用價(jià)電子
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