紅外吸收光譜法(1)-wenkub.com
2025-05-06 22:32 本頁面
【正文】 計(jì)算： 若分子中僅含一 ， 二 ， 三 ， 四價(jià)元素 （ H， O，N， C） ， 則可按下式進(jìn)行不飽和度的計(jì)算： Ω= 1 + n4 +（ n3–n1 ） / 2 n4 ， n3 ， n1分別為分子中四價(jià) ， 三價(jià) ， 一價(jià)元素?cái)?shù)目 。 波數(shù)分辨率低 . 干涉儀 光源 樣品室 檢測(cè)器 顯示器 繪圖儀 計(jì)算機(jī) 干涉圖 光譜圖 FTS 傅里葉變換紅外光譜儀結(jié)構(gòu)框圖 2. 傅里葉變換紅外（ FTIR)光譜儀 時(shí)間域光譜儀 干涉儀 示意圖 light 半透鏡 固定反射鏡 動(dòng)鏡 Nicolet Avatar FTIR 360 紅外光譜儀工作原理圖 Source Interferometer Detector Sample Laser 可在短時(shí)間內(nèi)得到頻率范圍內(nèi)的干涉圖 快 通過多次掃描提高信噪比 . S/N ? n2 靈敏度高 分辨率高 ( cm1) 傅里葉變換紅外光譜儀主要優(yōu)勢(shì) 傅里葉變換紅外光譜儀是時(shí)間域光譜儀 , 需要進(jìn)行 FTIR變換后得到頻率域光譜圖 . 目前廣泛使用傅立葉變換紅外光譜儀 . 二 、 試樣的制備 氣體樣品：氣體吸收池 液體試樣：液體池法和涂片法 /液膜法 固體試樣 糊狀法 壓片法 薄膜法 溶劑： CCl4 ， CS2常用。 （ 1） － CH3， 對(duì)稱彎曲 ， 1380（ 強(qiáng) ） ， 特征吸收 ， 可以用來判斷有無甲基的存在 。 初步確定苯環(huán) 。 注意：查閱文獻(xiàn)時(shí)要注意這兩點(diǎn) ！ 七 、 常見官能團(tuán)的 IR特征吸收 X－ H伸縮振動(dòng)區(qū) （ 1） 飽和烴中 C－ H鍵： ?CH =3000~2800， 強(qiáng)吸收 —CH3 2960 cm1 反對(duì)稱伸縮振動(dòng) 2870 cm1 對(duì)稱伸縮振動(dòng) —CH2— 2930 cm1 反對(duì)稱伸縮振動(dòng) 2850 cm1 對(duì)稱伸縮振動(dòng) （ 2） 不飽和烴中 C－ H鍵： ?CH 》 3000 苯環(huán)上的 C—H 3030 cm1 =C—H 3010～ 2260 cm1 ≡C—H 3300 cm1， － CO－ H 2820/2720， 一般為雙峰 （ 不絕對(duì) ） 注意：在 3000以上 ， 一般為強(qiáng)吸收 。 共軛效應(yīng)頻率向低波數(shù)方向移動(dòng) ! 共軛效應(yīng)頻率使 p電子離域，雙鍵性下降 ! （ 3） 誘導(dǎo)共軛同時(shí)存在： 誘導(dǎo)：電負(fù)性差異造成 共軛：軌道耦合 哪一種占上風(fēng) ？ 如： RC=OOR RC=OC RC=OSR 誘導(dǎo) 共軛 誘導(dǎo) 共軛 1735 1715 1690 （ 4） 氫鍵：形成氫鍵后 ， X－ H的振動(dòng)頻率降低 ， 吸收向低波數(shù)移動(dòng) ， 吸收強(qiáng)度增大 ， 譜帶變寬 。 內(nèi)部因素有 誘導(dǎo)效應(yīng) ， 共軛效應(yīng) ， 氫鍵作用 等； 外部因素 ， 測(cè)定樣品時(shí) ， 試樣所處的 狀態(tài) 、 溶劑效應(yīng) 等因素影響基團(tuán)頻率 。 X－ H伸縮振動(dòng)區(qū) (4000 ～ 2500cm1) 三鍵及累積雙鍵區(qū) (2500～ 1900cm1) 雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū) (1900～ 1200cm1) X－ H彎曲振動(dòng)區(qū) (1650～ 1350cm1 ) （ 2） 指紋區(qū) (1350～ 650） 指紋區(qū)的吸收峰是由于 C－ C,C－ O,C－ X單鍵的伸縮振動(dòng)以及分子骨架中多數(shù)基團(tuán)的彎曲振動(dòng)所引起 。 （ 6） 相關(guān)峰：由一個(gè)官能團(tuán)引起的一組具有相互依存關(guān)系的特征峰 。 （ 2） 可想而知 ， 同一基團(tuán)在不同的化學(xué)環(huán)境中其吸收峰會(huì)發(fā)生變化 。 四 、 影響吸收峰強(qiáng)度的因素 峰強(qiáng)度的劃分：按照吸光系數(shù)劃分 ε100，極強(qiáng) 20ε100，強(qiáng) 10ε20，中 1ε10，弱 影響因素： 躍遷幾率 和 偶極矩的變化值 （ 1） 從基態(tài)向第一激發(fā)態(tài)躍遷 ， 幾率大：基頻峰一般較強(qiáng) ， 而倍頻峰一般較弱； （ 2） 對(duì)于基頻峰：偶極矩變化越大的振動(dòng) ， 吸收峰越強(qiáng) 偶極矩： ， 即鍵的極性越大 ， 偶極矩變化越大： CCl比 C－ H強(qiáng) 。 （ 2） 只有能使偶極矩發(fā)生變化的振動(dòng)形式才能吸收紅外輻射 （ 輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用 ） 。 有三種平動(dòng)方式，平動(dòng)自由度為 3 （ 2） 轉(zhuǎn)動(dòng)：分子在空間圍繞一個(gè)通過其質(zhì)心的軸轉(zhuǎn)動(dòng) 。 （ 4） 基頻峰躍遷幾率大 ， 峰最強(qiáng) ， 倍頻峰較弱 二 、 分子的 振動(dòng)方式 構(gòu)成分子的原子不是靜止不動(dòng)的 ， 原子在其平衡位置做相對(duì)運(yùn)動(dòng) ， 從而產(chǎn)生振動(dòng) ！ 原子與原子之間的相對(duì)運(yùn)動(dòng)無非有兩種情況 ， 即：鍵長(zhǎng)發(fā)生變化 （ 伸縮振動(dòng) ，S
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1