聚合物共混原理第二章聚合物共混物的形態(tài)學(xué)-wenkub.com
2024-12-05 11:56 本頁面
【正文】 熒光光譜法 熒光光譜法又分為兩種 ：一是觀察非輻射能量轉(zhuǎn)移的方法；二是觀察基激蒂合物熒光的方法。兩組分的相容性不好。 這表明 ， 界面層中具有相當(dāng)厚度的區(qū)域 ， 且具有恒定組成的混合相 ， 兩組分具有較好的相容性 。 常用的方法有： DSC法、動態(tài)力學(xué)實(shí)驗(yàn)方法（動態(tài)模量，力學(xué)內(nèi)耗） 60 通過測定聚合物共混物的 Tg可以推斷界面層的結(jié)構(gòu)特征 。 測定 Tg的方法可以分為四類： ；膨脹劑法、折射率法、導(dǎo)熱系數(shù)法、擴(kuò)散系數(shù)法、電離輻射法、 ； DTA、 DSC法 ；靜態(tài)力學(xué)測量法、動態(tài)力學(xué)測量法、強(qiáng)迫振動共振法等等 。 哪些變量或者因素與聚合物共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變有關(guān)呢？ 玻璃化轉(zhuǎn)變具有多維性。能與帶 OH,NH羰基的高分子發(fā)生反應(yīng) 56 ② 復(fù)型法 具有平整平面的樣品，用刻蝕劑取出一種組分，再用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒖涛g的表面復(fù)制下來，復(fù)制物做 TEM觀測。也可以與含 OH,NH2的高分子反應(yīng)，因此OeO4也可用于含 OH,NH2的聚合物參與的聚合物共混物的染色。染色是指給特定的結(jié)構(gòu)部位引入重原子而得到改變襯度的效果。 切片須撈在覆有支持膜的載網(wǎng)（銅網(wǎng)或鎳網(wǎng)）上 ,才能在電鏡下觀察。樣品切片的厚度為 50nm為宜。 細(xì)小的污染物會造成觀測假象 。 掃描電鏡景深長 ， 成像具有強(qiáng)烈的立體感 ， 一般掃描電鏡的分辨本領(lǐng)僅為 30 nm。如對于 IPP，熱壓溫度可用 220～ 230℃ ，則任意制樣。 ，在一定溫度下熱壓成膜，按一定程序降溫至室溫，很容易得到厚度為 5μm的試樣。不足：溶劑的作用會使觀察到的形態(tài)結(jié)構(gòu)與真實(shí)的情況有偏差。 44 光學(xué)顯微鏡法：（相疇尺寸＞ 1μ m） 表 11 高分子材料及改性塑料中結(jié)構(gòu)因素的尺寸范圍 最大放大倍數(shù) 1000倍，主要用來觀測相疇尺寸＞ 1μ m的形態(tài)結(jié)構(gòu)。 4．形態(tài)結(jié)構(gòu)與溶劑類型有關(guān) S/B＝ 40/60，溶劑溶解澆成薄膜， S,B在溶劑不同時均可成為分散相，或者連續(xù)相。 41 目前，有關(guān)微相分離（ Microphase Separation）的研究結(jié)果如下： 1．形態(tài)結(jié)構(gòu)一般較規(guī)整。 嵌段共聚物的微相分離來源于嵌段間的熱力學(xué)不相容性 。 2. 當(dāng)聚合物分子量分布較寬時 ， 由于低分子量級分的表面張力較小 ， 會向界面層遷移 。 這兩種理論之間存在內(nèi)在聯(lián)系 ， 是統(tǒng)一的 。 對于后者 ，普遍接受的是潤濕－接觸理論和擴(kuò)散理論 。 ⑤ . 在界面層里高分子形態(tài)及聚集態(tài)結(jié)構(gòu)可能與單相形態(tài)不一樣。分子量適當(dāng)?shù)鸵恍┯欣诓煌M 分?jǐn)U散，界面層增厚。 界面層比例取決于共混改性塑料的熱力學(xué)因素和動力學(xué)因素。 32 2. 3 界面層厚度影響因素（ 5點(diǎn)） ?① 取決于共混組分間的混溶性 （ 注意 ， 和相容性不同 ， 相容性可以指結(jié)果 ， 而混溶性卻是由兩種聚合物各自的特性決定的 ， solubility） 。 如接枝共聚共混物； 30 . 界面層的厚度 界面層的厚度取決于兩種聚合物大分子相互擴(kuò)散的程度 ， 即主要決定于兩種聚合物的相容性 。 相容性越好 ， 結(jié)合強(qiáng)度越大 。最終擴(kuò)散程度取決于兩種聚合物的熱力學(xué)相容性。 27 可以發(fā)現(xiàn) 第一步： 增加兩相之間的接觸面積 無疑有利于大分子鏈段之間的相互擴(kuò)散、提高兩相之間的粘和力。 有 化學(xué)鍵 聯(lián)結(jié)的界面層：兩種嵌段相連的連結(jié)部分自然發(fā)布于界面層 。 二 聚合物共混物的界面層 主要內(nèi)容 : 界面層的形成 界面層的結(jié)構(gòu) 兩相之間的粘合 界面層的性質(zhì) 23 從制備過程來理解：在外力（熱機(jī)械）作用下，材料中分散相和連續(xù)相發(fā)生磨擦，產(chǎn)生相對運(yùn)動，分散相在剪切力作用下發(fā)生形變，不斷產(chǎn)生 新界面 ，分散相形成。 多采用奪氫能力強(qiáng)的過氧類引發(fā)劑。 ① 攪拌速度，完成相反轉(zhuǎn)。 在反應(yīng)初期 ， PS的含量較少 ， 是分散相；橡膠的苯乙烯溶液形成連續(xù)相 。 晶粒分散在非晶介質(zhì)中； 球晶分散于非晶介質(zhì)； 非晶態(tài)分散于球晶中； 16 結(jié)晶－結(jié)晶聚合物共混體系 對于兩種結(jié)晶性聚合物制得的聚合物共混物，主要研究其結(jié)晶形態(tài)，類型如下。 其形態(tài)結(jié)構(gòu)既包括相態(tài)結(jié)構(gòu)，又包括結(jié)晶性聚合物組分的結(jié)晶形態(tài)兩部分。 如圖所示。 11 ．兩相連續(xù)的形態(tài)結(jié)構(gòu) ① 互相穿插； ② 相疇（分散相的微區(qū)），其大小與兩組分相容性有關(guān)，相容
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