第十章氧化oxidation-wenkub.com
2024-09-24 12:44 本頁面
【正文】 無水條件下，用這種配合物的二氯甲烷溶液 (即Collins試劑 ) 進行氧化，分子中對酸敏感的官能團不受影響。 ② 烯烴的氧化 ③ 醇類的氧化 應用上不如高錳酸鉀普遍 ,因為氧化的初步產物在酸性溶液中發(fā)生重排，使產物比較復雜，分離困難，產率不高。 二、化學氧化劑 ?通用型氧化劑 ?專用型氧化劑 —— 氧化 大慶石油學院 《 精細有機合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 通用型氧化劑 ? 高錳酸鉀 （ 1）屬于通用型氧化劑，氧化能力強； （ 2）反應介質多為中性或堿性介質， 介質不同，氧化強度不同； ? 在中性或者堿性介質中： ? 在酸性介質中： M n O 4 + 2 H 2 O M n O 2M n O 4 M n 2 +—— 氧化 大慶石油學院 《 精細有機合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 （ 3） KMnO4在一般有機溶劑中不溶，多在水中進行反 應，有時可加一些乳化劑或懸浮劑。R C H = O + H2R 39。 一、特點 二、催化劑 三、反應器 四、生產實例 —— 氧化 大慶石油學院 《 精細有機合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 （ 1）反應溫度高，速度快，設備生產能力大； （ 2）氧化完全，后處理簡單； （ 3）氧化劑便宜； （ 4）不需溶劑； （ 5）對設備無腐蝕，設備投資費用低 優(yōu)點 缺點 一、特點 （ 1）要求原料和產物有足夠的熱穩(wěn)定性，防止進一步氧化。 原料質量的影響 原料中不應含有自由基的捕獲劑，如酚、胺、醌、烯烴等類化合物。 R C H O H—— 氧化 大慶石油學院 《 精細有機合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 四、氧化方法和工藝 ?空氣氧化法 ?化學氧化法：使用化學氧化劑（液相） ?電化學氧化法：在電極上發(fā)生電子轉移（綠色工藝） 空氣液相氧化 氣固相接觸催化氧化 五、氧化劑和氧化方法的選擇依據 ?選擇性好 ?收率高，產品質量好 ?成本低，工藝簡單 —— 氧化 大慶石油學院 《 精細有機合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 空氣液相氧化 一、反應歷程 二、影響因素 三、生產實例 四、特點 —— 氧化 大慶石油學院 《 精細有機合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 一、反應歷程 鏈的引發(fā) R CHHHR CHHh ,? + HR H + M e n + R + H + + M e ( n 1 ) + ( n = 2 , 3 ) 熱裂解法 光離解法 電子轉移法： 變價金屬鹽 引發(fā) 自由基引發(fā)法： AIBN,BPO 能量法 Co,Cu,Mn,V,Cr,Pb —— 氧化 大慶石油學院 《 精細有機合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 鏈的傳遞 R C O OHHR CHHR C O OHHR CHHR C O O HHHR CHH過 氧 化 自 由 基有 機 過 氧 化 物+ O 2H+ +C O O HC H 3C H 3?無 α H，穩(wěn)定，可分離出來。 C O2H( 1 ) 在 有 機 溶 劑 中 、 低 溫 C H = H CO( 2 ) 在 水 中 、 加 少 量 礦 酸 C H = C H2 2 、 P b ( O C O C H3)4 R 39。 R 1 6 、 F e h l i n g r e a g e n t醛酸還 原 糖 糖 酸 等1 7 、 T o l l e n s r e a g e n t醛 酸還 原 糖 糖 酸 等1 8 、 C l2和 B r2醛醇1 9 、 N a O X R C O C H3R C O2N a2 0 、 H I O4 R N H2R C O N H2R — C H — CO H O HR 39。 R C OR C H2O H R C H O R C O O HA r ( C H2) n C H3A r C O O H—— 氧化 大慶石油學院 《 精細有機合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 續(xù) 表 氧 化 劑 作 用 物 產 物5 、 M n O2 H2S O4A r C H3A r C H OR C H = C H C H2O HR C H = C H C H O6 、 C r O3R C O O HA r C O O HA r ( C H2)nC H3A r C H O( 1 ) C r O3 H2S O4R C H2O H芳 烴 醌( 2 ) C r O3 （ C H3C O )2O H2S O4A r C H37 、 N a2C r2O7 ( K2C r2O7) H2S O
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