十字交叉法在化學中的應用及總結-資料下載頁
2024-10-20 23:14本頁面
【正文】 芳環(huán)碳上的電子云密度大小又與其連接取代基的電子效應有關,取代基對苯環(huán)的影響為誘導效應和共軛效應的綜合。可以通過單取代苯的13 C 化學位移計算常見基團的誘導效應、共軛效應及電子效應,進而根據(jù)電子效應強度值定量地表征定位效應、定位規(guī)律和苯環(huán)的活化與鈍化[10 ]。 推測反應機理有機合成反應對反應機理的研究主要是對其產(chǎn)物結構的研究和動力學數(shù)據(jù)的推測來實現(xiàn)的。1H NMR 可以由積分曲線得到總質(zhì)子數(shù)和部分質(zhì)子數(shù),以及由化學位移鑒別羧酸、醛、芳烴(有取代)烷基、鏈烷基的質(zhì)子和雜原子,斷定鄰接不飽和鍵等的甲基、亞甲基和次甲基的相關氫信息,從自旋2偶合討論鄰接基團, 或鑒別C1 至C4 的各種烷基結構。而13 C NMR 則可以確定碳數(shù),同時還可以從碳的偏共振去偶法確定鍵合于碳上的氫數(shù),以及鑒別SP3碳、SP2碳和羧基碳,并由羧基碳的化學位移等確定羰基碳的種類, 還可以確定甲基、芳基取代基的種類等獲得相關碳的雜化形式、碳的骨架等信息[11]。核磁共振技術在組合化學中的應用組合化學的飛速發(fā)展拓展了常規(guī)固相NMR 技術的空間,出現(xiàn)了新的超微量探頭。魔角自旋技術(magic angle spinning , MAS)的應用和消除復雜高聚物核磁共振信號的脈沖序列技術的出現(xiàn),已經(jīng)可以保證獲得與液相NMR 相同質(zhì)量的圖譜。高通量NMR 技術已經(jīng)用于篩選組合合成的化合物庫,成為一種新的物理篩選方法。 核磁共振在固相合成的應用固相合成的特征是以聚合樹脂為載體,載體與欲合成化合物之間連有官能團連接橋,欲合成分子通過連接橋逐步鍵合到樹脂上,最終產(chǎn)物通過特定的切割試劑切落下來。固相合成發(fā)展的一個主要障礙是缺少可以對反應歷程進行實時監(jiān)測的簡單、快速、無破壞性的分析方法。核磁共振光譜法是鑒定有機化合物結構的重要手段之一。但是,對于與固相載體相連的化合物來說,高聚物的流動性有限,載體上有機分子的流動性也很有限,這都會使譜線變寬,分辨率下降。另外,載體骨架產(chǎn)生的背景信號會掩蓋化合物的信號峰,使之難以辨別。近年來,魔角自旋技術解決了這方面的困難,176。下旋轉(zhuǎn)樣品,這個角度能將偶極偶合平均到零,消除了因固體或非均相溶液中磁化率的不同和樣品表面以及邊緣磁化率的不連續(xù)性造成的譜線加寬。魔角自旋技術與一系列新技術在固相NMR 中的廣泛應用,使譜圖分辨率和譜線質(zhì)量得到很大地提高。目前,已經(jīng)有多種固相NMR 技術應用于合成研究中。如HR/ MASNMR 可以直接跟蹤固相有機合成反應,為快速優(yōu)化組合合成的化學反應條件提供了一個新方法[12 ]。6 結束語隨著科學的進步和現(xiàn)代儀器的發(fā)展,核磁共振技術的發(fā)展很快。通過與計算機科學的完美結合,核磁共振正在成為發(fā)展最迅猛、理論最嚴密、技術最先進、結果最可靠的一門獨立系統(tǒng)的分析學科[14] ,不僅應用于化學學科各領域,而且廣泛滲透到自然科學、醫(yī)學應用和工業(yè)應用等各個方面,成為一個異常廣闊的譜學研究領域。參考文獻[ 1 ]毛希安,化學通報,1997 ,(2):13—16 [ 2 ]王江干,韶關學院學報(自然科學版),2001 ,22(6):64—68 [ 3 ]滕榮偉。沈平。王德祖。等,波譜學雜志,2002 ,19(2):203—223 [ 4 ] Dale .。Mosher .,., 1973 , 95(2):512—519[ 5 ] Sullivan .。Dale .。Mosher ., ,38(12):2143—2147 [ 6 ]Seo S.。Tomota Y.。Tori K.。et al.,.,1980 ,102(7):2512 [ 7 ] Seo S.。Tomota Y.。Tori K.。et al.,.,1980 ,102(25):7618 [ 8 ]陳 彬?？桌^烈,化學進展,2004 ,16(6):863—870 [9 ] Russell .。Hadden .。Martin .。et al., .,2000 , 63 :1047 —1049[10]王進賢。席永盛,西北師范大學學報(自然科學版),1997 ,(1):101—1031 [11]范 純。施志堅。曹衛(wèi)國。等,波譜學雜志,2001 ,18(4):383 —390 [12]張雪芹。潘遠江。李楊,現(xiàn)代科學儀器,2001(6):29—33 [13]吳厚銘,生命科學,1994 ,6(3):19 —20 [14]裘祖義。裴奉奎,核磁共振譜,北京:科學出版社,1989
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