【導(dǎo)讀】甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的合成

　　

【正文】 949596979899100 m （碳酸鉀）：m （M M A )選擇性% 15 由圖 和圖 可看出， DMEA 轉(zhuǎn)化率、 DMAEMA 的收率和選擇性均隨 n(MMA)：n(DMEA)的增大先增加后降低，當(dāng) n(MMA):n(DMEA)= 時(shí)均達(dá)到最大值。這是因?yàn)樵谠擋ソ粨Q反應(yīng)中，需過(guò)量的 MMA 與副產(chǎn)物 甲醇形成共沸物移出反應(yīng)體系，從而促使平衡向生成產(chǎn)品的方向進(jìn)行，所 MMA適當(dāng)過(guò)量有利于合成反應(yīng)向正方向進(jìn)行；但 n(MMA)：n(DMEA)過(guò)大時(shí)，反應(yīng)中 DMEA 和碳酸鉀的濃度降低，使反應(yīng)速率降低。因此，選擇，n(MMA)： n(DMEA)= 較適宜。 反應(yīng) 時(shí)間 對(duì) DMAEMA 的影響 反應(yīng)時(shí)間對(duì)合成 DMAEMA 反應(yīng)的影響見(jiàn)圖 和圖 n( MMA ):n (DM EA) 對(duì)DMA EMA 收率和DME A轉(zhuǎn) 化率的影響7580859095100 2 3 n(MMA):n(DMEA)轉(zhuǎn)化率；產(chǎn)率%轉(zhuǎn)化率產(chǎn)率 n(MMA):n(DMEA)對(duì) DMAEMA選擇 性的影響90919293949596979899100 n(MMA):n(DMEA)選擇性% 16 由圖 和圖 可看出， DMEA 轉(zhuǎn)化率 、 DMAEMA 的收率和選擇性均隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增加；但反應(yīng)時(shí)間超過(guò) 5 h 后， DMEA 轉(zhuǎn)化率基本不變 ， DMAEMA 收率增加緩慢；當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超過(guò) 6 h 后 ， DMAEMA 收率開(kāi)始下降。上述現(xiàn)象的原因?yàn)榉磻?yīng)前期 DMEA的濃度較高，有利于平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行，但反應(yīng)后期 DMEA 的濃度急劇下降，DMAEMA 濃度大幅增加，使反應(yīng)基本處于平衡狀態(tài)，隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，反應(yīng)溫度也相應(yīng)升高，更易引發(fā) MichaelJJ 等副反應(yīng)的發(fā)生。綜合以上因素，為節(jié)約生產(chǎn)成本，確定酯交換反應(yīng)時(shí)間為 5 h。在該條件下， DMAEMA 的選擇性可達(dá) %，收率可達(dá) %。 反應(yīng)時(shí)間對(duì)DM AM收率和D MAE 轉(zhuǎn)化率的影響9495969798991004 5 6 7 8反應(yīng)時(shí)間 / h轉(zhuǎn)化率；收率%轉(zhuǎn)化率產(chǎn)率圖3 . 6 反應(yīng)時(shí)間對(duì)D M A M 選擇性的影響97984 5 6 7 8反應(yīng)時(shí)間/ h選擇性% 17 結(jié)論 (1)本課題以 MMA和 DMEA為原料、以對(duì)苯二酚為阻聚劑、碳酸鉀為催化劑，通過(guò)酯交換法催化合成了產(chǎn)物甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (DMEAMA)。 (2)通過(guò)單因素的實(shí)驗(yàn)得到優(yōu)化的合成條件為：催化劑用量 m(碳酸鉀 )： m(MMA)=、原料配比 n(MMA):n(DMEA)=、反應(yīng)時(shí)間 5h、反應(yīng)溫度 90℃ 110℃。在此條件下，甲基丙烯酸二甲氨基 乙酯 (DMEAMA)的選擇性可以達(dá)到 %、收率可以達(dá)到%。 18 參考文獻(xiàn) [1]王小燕 ,朱健 ,周弟等 .甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合及其嵌段共聚物的合成 [J].石油化工 ,20xx,34(6):536～ 539 [2]智敏 ,陰文輝 ,付海峰等 .甲基丙烯酸二甲胺基乙酯一甲基丙烯酸甲酯乳液共聚合 [J].石油化工 ,20xx,32(12):1042～ 1 045 [3]趙 信義 ,謝賀明 .甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的合成與應(yīng)用化學(xué)與粘合 [J],1992,(1):29～ 31 [4]卓 仁禧 ,王路 .甲基丙烯酸二甲氨基乙酯合成方法改進(jìn) [J].化學(xué)試劑 ,1999,21(6):373 [5]曹澤環(huán) ,談明傳 ,孫巖等 .甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的合成 [J].精細(xì)石油化工 ,1994,(6):27～ 29 [6]吳殿義 ,丁偉 ,劉永建等 .鈦酸四丁 酸 催化合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 [J].大慶石油學(xué)院學(xué)報(bào) ,20xx,27(2):34～ 36 [7]張典鵬 ,蔣平平 ,李琪等 .酯交換法合成丙烯酸二甲氨基乙 酯 [J].江南大學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版 ),20xx [8]馬占鏢 .甲基丙烯酸樹(shù)脂及其應(yīng)用 [M].北京 :化學(xué)工業(yè)出版社 ,～ 332 [9]呂恩雄 .甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的開(kāi)發(fā)應(yīng)用 [J].廣州化工 ,1992,20(2):36～ 39,4(4):434～ 437 [10]劉祥臣 ,王波 ,楊東輝等 .二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯的研制 [J].化學(xué)世界 ,20xx,43(1):138～ 139 [11]梁廣 ,劉偉平 ,普紹平等 .乙酰丙酮鈀的合成及其結(jié)構(gòu)表征 [J].貴金屬 ,20xx,25(4):12～ 16 [12]王葆仁 .有機(jī) 合成反應(yīng) (下冊(cè) )[M].北京 :科學(xué)出版社 ,～ 788 [13]卓仁禧 ,王路 .甲基丙烯酸二甲氨基乙酯合成方法的改進(jìn) [J].化學(xué)試劑 ,1999,21(6): 373 [14]劉祥臣 ,王波 ,楊東輝等 .二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯的研制 [J].化學(xué)世界 ,20xx, 43(1):138～ 139 [15]羅婭君 .多功能高活性有機(jī)絮凝劑的綠色合成及應(yīng)用 [D]:學(xué)位論文 .四川師范大學(xué)圖書(shū)館 :20xx [16]肖錦 ,杞永亮 .我國(guó)絮凝劑發(fā)展的現(xiàn)狀與對(duì)策 [J].現(xiàn)代化工 ,1997,17(12):6～ 9 [17] Yocum R H,et al. Funct ional monomers[M] . New York: Marcel Dekker Inc. 1974: 389. [18] 魏文德 . 有機(jī)化工原料大全 ( 第二卷 ) [M] . 北京 : 化學(xué)工業(yè)出版社 , 1989: 320. [19] 馮大春 , 魯紅 , 尹家貴 . N, N 二甲氨基丙烯酸乙酯的制備 [J]. 合成化學(xué) , 20xx, 9 ( 4) : 362. [20]BASF A GTransesterification Process and Catalysts for the Production of Methacrylate Esters[J]. Ger offen,DE [21]Jochen H,Raiph E,Olivier H,et al. Method for preparing aminoalkyl methacryiates[P].WO:098 264,20xx1227. [22]Koizumi,Atsushi,Murata of methacrylic acid esters with high purity[P].JP:261 19 509,20xx0919. [23]Kuba T,van LoosdrechT M T,Heijnen J of cyclic oxygen exposure on the activity of denitrifying phophorus removal bacteria[J].Water Sci Tech,1996,34(1/2):3340. [24]KUBA bephosphatation by activated sludge under denitrification conditions:pH Influence and cccurrence of denitrifying dephosphatation in a fullscale wastewater treatment plant[J] Water Sci Tech,1997,36(12):7582. [25]Yoo rogen removal from synt hetic wastewater by simultaneous nitrification and denitrification (SND)via nit rite in an in term it tentiyaerated reactor[J].Wat Res,1999,33(1):145154. [26]Thandrup B,Dalsgaard of N2 through anaerobic ammonium oxidation[J].Applied and Environ Microbiol,20xx,68(3):13121318. [27] Kishida N,Kim J,Tsuneda S,et /oxic / anoxic granular sludge process as an effective nutrient removal process utilizing denitrifying polyphosphate accumulating anisms[J].Water Res,20xx,40(12):23032310. [28]呂恩雄 .甲基丙烯酸二甲氨乙酯的開(kāi)發(fā)應(yīng)用 [J] .化工 商品科技情報(bào) .1991, (4)17:25. [29]汪瑜 .甲基丙烯酸二甲氨乙酯 [J].四川化工 .1989,(1):49. [30]濱木儀人 .二甲氨基丙烯酸乙酯的制備 [P].日本專(zhuān)利 :50142513,19740513. [31] Corpart M and Candall F. Formulation and polymerization of microemulsions containing mixture of cationic and anionic monomers[J]. Colloid Polym Sci. 1993, 271: 1055.