【正文】 濾液中參加 10～ 15g氯化鈉，使呈飽和狀態(tài)。猛烈振搖 2～ 3min，靜置 10min，使丙酮從水相中鹽析出來 ?水相用 50ml 二氯甲烷振搖 2 min，再靜置分層 ?將丙酮與二氯甲烷提取液合并，經(jīng)裝有 20～30g無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水，濾入 250ml 圓底燒瓶中 ?以約 40ml二氯甲烷分?jǐn)?shù)次洗滌容器和無水硫酸鈉，洗滌液也并入燒瓶中 第六十七頁，共八十三頁。 ④、濃縮和定容 ? 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至約 2 ml，濃縮液定量轉(zhuǎn)移至 5～ 25 ml容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度 第六十八頁，共八十三頁。 檢測 ? 當(dāng)含有機(jī)磷的試樣在檢測器中的富氫焰上燃燒時，以 HPO碎片的形式，放射出波長為 526 nm的特性光。 ? 吸取 2～ 5 ul 混合標(biāo)準(zhǔn)液及樣品凈化液注入氣相色譜儀，其中的有機(jī)磷農(nóng)藥氣化后在載氣攜帶下于色譜柱中別離。 ? 火焰光度檢測器〔 FPD〕的濾光片將非特征光譜濾除，特性光經(jīng)由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)變成電信號，經(jīng)微電極放大器放大后被記錄下來，繪成“電信號 — 時間曲線〞。 ? 以保存時間〔 tR〕定性。以試樣和標(biāo)準(zhǔn)的峰高或峰面積比較定量 第六十九頁，共八十三頁。 火焰光度檢測器〔 flame photometric detector， FPD〕 或稱“硫磷檢測器〞 ? 色譜柱： ? 玻璃柱 3mm， 填裝涂有 %(質(zhì)量分?jǐn)?shù) )DC200+ ％ ( 質(zhì) 量 分 數(shù) ) O V 17的C h r o m o s o r b W A W DMCS(80～ 100目 )的擔(dān)體 ? 玻璃柱 3mm()， 填裝涂有 %(質(zhì)量分?jǐn)?shù) ) DCOE1的 C h r o m o s o r b W A W I)MCS(60～ 80目 ) ? 氣體速度 ? 氮氣 (N2)—— 50ml／ min ? 氫氣 (H2)—— 100ml／ min ? 空氣 —— 50ml／ min ? 溫度： 柱溫 240℃ ， 汽化室260℃ ， 檢測器 270℃ 第七十頁，共八十三頁。 色譜圖 1. 基線： BC 2. 色譜峰： AB間以及 CD間的曲線 3. 峰高：用 h表示 4. 峰面積： 5. 保存時間： tR 6. 死體積： VM 從進(jìn)樣開始到某個組分的色譜峰最大值的時間間隔 對稱峰： A= h W1/2 矮寬峰： A=1/2 h W 不對稱畸形峰： A=1/2 h（ + ）窄而小的峰： A= h常數(shù) b tR 第七十一頁，共八十三頁。 定性 第七十二頁，共八十三頁。 定量計算 Xi= msi xi i組分有機(jī)磷農(nóng)藥的含量 (mg／ kg) Ai 試樣中 i組分的峰面積，積分單位 Asi 混合標(biāo)準(zhǔn)液中 i組分的峰面積，積分單位 V1 試樣提取液的總體積 (ml) V2 凈化用提取液的總體積 (ml) V3 濃縮后的定容體積 (ml) V4 進(jìn)樣體積 (μl) msi 進(jìn)入色譜儀中的 i標(biāo)準(zhǔn)組分的質(zhì)量 (ng) m 樣品的質(zhì)量 (g) 第七十三頁，共八十三頁。 幾種有機(jī)磷農(nóng)藥的檢驗標(biāo)準(zhǔn)： – 馬拉硫磷 GB/T – 倍硫磷 GB/T – 甲胺磷 GB14876 第七十四頁，共八十三頁。 ㈡、有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的測定 —— 氣相色譜法 (GB／ T 5009． 19— 1996) 1. 原理 樣品中六六六、滴滴涕經(jīng)提取、凈化后用氣相色譜法測定，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。 電子捕獲檢測器對于負(fù)電極強(qiáng)的化合物具有較高的靈敏度 (檢出限達(dá) 1014 g/ml)，利用這一特點，可分別測出微量的六六六和滴滴涕。不同異構(gòu)體和代謝物可同時分別測定。 第七十五頁，共八十三頁。 主要 儀器與試劑 ? 儀器 ?小型粉碎機(jī) ?小型絞肉機(jī) ?組織搗碎機(jī) ?電動振蕩器 ?旋轉(zhuǎn)濃縮蒸發(fā)器 ?吹氮濃縮器 ?氣相色譜儀：具有電子捕獲檢測器(ECD) ? 試劑 ? 丙酮 ? 正己烷 ? 石油醚： (沸程 30～ 60℃ ) ? 苯 ? 硫酸 ? 無水硫酸鈉 ? 硫酸鈉溶液 (20g／ l) ? BHC、 DDT標(biāo)準(zhǔn)溶液 ? 〔作為儲藏液存于冰箱中〕 ? BHC、 DDT標(biāo)準(zhǔn)使用液 第七十六頁，共八十三頁。 樣品的預(yù)處理 ① 試樣制備 ? 蛋品去殼，制成勻漿 ? 肉品去筋后，切成小塊，制成肉糜 ? 乳品、食用油混均勻待用 ② 提取： ? 選擇弱極性溶劑提取如石油醚、環(huán)己烷、丙酮等 ③ 凈化： ? 柱層析法 ? 硫酸磺化法 第七十七頁，共八十三頁。 提取、凈化的操作步驟 稱取蛋、肉試樣勻漿 20g 稱 取 乳 類 試 樣 20 g 水 5ml 丙酮 40ml 在 100ml具塞三角瓶中 + + 振蕩 30min 取上清液 35 ml，經(jīng)無水 Na2SO4濾于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中濃縮至近干，以石油醚定容至 5 ml 再次振蕩 30min 后靜置分層 (視樣品含水量加水，使總水量約 20ml) 振搖 ，于3000r/min離心 15min 第七十八頁，共八十三頁。 檢測 ? 電子捕獲檢測器的線性范圍窄，為了便于定量，選擇樣品進(jìn)樣量使之適合各組分的線性范圍。 ? 以樣品的保存時間定性，以試樣和標(biāo)準(zhǔn)的峰高或峰面積比較定量 第七十九頁，共八十三頁。 定量計算 X＝ A1 m1 V2 1000 A2 m V1 1000 X 試樣中各組分的含量， mg／kg A1 試樣中各組分的峰值 A2 各農(nóng)藥組分標(biāo)準(zhǔn)的峰值 m1 標(biāo)準(zhǔn)樣液中各組分的含量， ng m 試樣的取樣量， g V1 試樣最后定容體積， mL V2 試樣進(jìn)樣體積， uL 第八十頁，共八十三頁。 ㈢、擬除蟲菊酯殘留的檢測 ? 參考有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的檢測，詳見 GB／ T 17332— 1998。 ㈣、氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的測定 ? 與有機(jī)磷農(nóng)殘的氣相色譜測定方法相同〔 GC— ECD法〕，詳見 GB／ T 17331— 1998 第八十一頁，共八十三頁。 作 業(yè) 1. 歸納有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的特點。 2. GC法測定有機(jī)磷農(nóng)藥殘留有哪幾個主要環(huán)節(jié)？參加丙酮、氯化鈉有什么目的？為什么要經(jīng)過無水硫酸鈉的玻璃漏斗過濾？檢測的原理是什么？需要哪種類型的檢測器？分別根據(jù)哪些指標(biāo)定性和定量？ 3. 什么是“三致作用〞？檢索有關(guān)農(nóng)藥三致作用的資料。 第八十二頁，共八十三頁。 內(nèi)容總結(jié) 食品平安的化學(xué)危 害及其檢測方法。由人工研制合成、并由有機(jī)化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的一類農(nóng)藥。農(nóng)作物對吸收農(nóng)藥的吸收速度。 p,p39。DDD。密 度。甲體 (α)不溶于水，溶于苯和氯仿。溶解性：多難溶于水，可溶于脂肪及各種有機(jī)溶劑。主要殘留在植物類食物 ,尤其是含有芳香族物的植物 (如蔬菜水果 )中。加工時選用符合農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)的原料，或采用一定加工措施去除農(nóng)藥。糧食：取樣品粉碎，過 20目篩制成糧食試樣。液 —液分配法 第八十三頁，共八十三頁。